[發(fā)明專利]抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210139193.3
• 申請(qǐng)日: 2022-02-15
• 公開（公告）號(hào): CN115057762B
• 公開（公告）日: 2023-09-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李學(xué)豐;陳嘉毅;董金鳳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 武漢大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C43/20
• 分類號(hào): C07C43/20;C07C41/30;C09K11/06;C08G65/334;C08G65/337
• 代理公司: 武漢卓越志誠知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 42266
• 代理人: 胡婷婷

1.一種抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子，其特征在于，所述熒光兩親分子的結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中，n為聚乙二醇單甲醚的平均聚合度，取值為6～22；R₁選自下列結(jié)構(gòu)式中的一種：

其中，結(jié)構(gòu)式中的波浪線表示所述R₁與其他基團(tuán)的連接位點(diǎn)。

2.一種權(quán)利要求1所述的抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1、將聚乙二醇單甲醚和對(duì)甲苯磺酰氯在催化劑吡啶和有機(jī)溶劑的作用下充分反應(yīng)，收集產(chǎn)物并提純后，得到聚乙二醇單甲醚-對(duì)甲苯磺酸酯；所述聚乙二醇單甲醚的平均聚合度為6～22；

S2、將步驟S1得到的所述聚乙二醇單甲醚-對(duì)甲苯磺酸酯與3,6-二溴-2,7-二羥基萘在無機(jī)堿和有機(jī)溶劑的作用下充分反應(yīng)，收集產(chǎn)物并提純后，得到中間體；

S3、將步驟S2得到的所述中間體與含有蒽基或芘基的硼酸衍生物在鈀催化劑、膦配體、無機(jī)堿、有機(jī)溶劑和水的作用下充分反應(yīng)，收集產(chǎn)物并提純后，得到抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子；所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物為2-蒽硼酸、9-蒽硼酸、1-芘硼酸、(10-苯基蒽-9-基)硼酸、9,10-二苯基蒽-2-硼酸、10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、9,10-雙(2-萘基)蒽-2-硼酸、10-(1,1:3,1-三聯(lián)苯-5-基)蒽-9-硼酸中的一種，所述鈀催化劑為三(二亞芐基丙酮)二鈀-氯仿加合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子的合成方法，其特征在于：在步驟S1中，所述聚乙二醇單甲醚和所述對(duì)甲苯磺酰氯的摩爾比為1:(1.9～2.1)。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子的合成方法，其特征在于：在步驟S2中，所述聚乙二醇單甲醚-對(duì)甲苯磺酸酯和所述3,6-二溴-2,7-二羥基萘的摩爾比為1:(0.3～0.5)，所述反應(yīng)的溫度為60～70℃，反應(yīng)時(shí)間為20～28h，通過薄層色譜監(jiān)控反應(yīng)完成。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子的合成方法，其特征在于：在步驟S3中，所述中間體和所述含有蒽基或芘基的硼酸衍生物的摩爾比為1:(2.3～2.5)，所述反應(yīng)的溫度為75～85℃，反應(yīng)時(shí)間為20～28h，通過薄層色譜監(jiān)控反應(yīng)完成。

6.根據(jù)權(quán)利要求2中任一權(quán)利要求所述的抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子的合成方法，其特征在于：在步驟S3中，所述膦配體為2-二環(huán)己基膦-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯。

7.根據(jù)權(quán)利要求2～6中任一權(quán)利要求所述的抗聚集誘導(dǎo)猝滅型剛性Gemini熒光兩親分子的合成方法，其特征在于：所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、丙酮、四氫呋喃中的一種，所述無機(jī)堿為碳酸鉀或磷酸鉀。