[發(fā)明專利]電卡制冷用高熵絕緣聚合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202210133694.0
• 申請(qǐng)日: 2022-02-14
• 公開（公告）號(hào): CN114621382B
• 公開（公告）日: 2022-11-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃興溢;陳杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F214/22
• 分類號(hào): C08F214/22;C08F8/42;C08F8/22;C08F8/02;C08F8/26;C08J5/18;C08L27/16
• 代理公司: 上海漢聲知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31236
• 代理人: 胡晶

1.一種電卡制冷用高熵聚合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1、將P(VDF₆₅-TrFE₃₅-CFE₇)和三乙胺于反應(yīng)溶劑中，經(jīng)脫氯化氫反應(yīng)，得到聚合物(1)；

S2、將聚合物(1)與1,3-二(1-甲基乙烯基)苯于反應(yīng)溶劑中，經(jīng)GRUBBS催化進(jìn)行烯烴復(fù)分解反應(yīng)，得到電卡制冷用高熵聚合物(2)；

或，S3、將聚合物(1)與溴單質(zhì)于反應(yīng)溶劑中，經(jīng)加成反應(yīng)，得到電卡制冷用高熵聚合物(3)；

或，S4、將聚合物(1)與巰基功能化氮化硼量子點(diǎn)于反應(yīng)溶劑中，經(jīng)點(diǎn)擊加成反應(yīng)，得到電卡制冷用高熵聚合物(4)。

2.如權(quán)利要求1所述的電卡制冷用高熵聚合物的制備方法，其特征在于，聚合物(1)的制備如下：將P(VDF₆₅-TrFE₃₅-CFE₇)置于N,N-二甲酰胺或丙酮溶液中，經(jīng)三乙胺的催化下進(jìn)行脫氯化氫反應(yīng)，得到碳碳雙鍵功能化的聚合物(1)。

3.如權(quán)利要求2所述的電卡制冷用高熵聚合物的制備方法，其特征在于，所述脫氯化氫反應(yīng)的溫度為45-55 ℃，P(VDF₆₅-TrFE₃₅-CFE₇)濃度為80-120 mg/mL，反應(yīng)時(shí)間為50-70分鐘。

4.如權(quán)利要求1所述的電卡制冷用高熵聚合物的制備方法，其特征在于，步驟S2中，反應(yīng)溶劑為N,N-二甲酰胺、丙酮、N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種，所用催化劑為第二代GRUBBS催化劑, 1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-(咪唑烷亞基)(二氯苯亞甲基)(三環(huán)己基膦)釕。

5.如權(quán)利要求1所述的電卡制冷用高熵聚合物的制備方法，其特征在于，步驟S2中，所述烯烴復(fù)分解反應(yīng)的溫度為25-35 ℃，聚合物(1)濃度為80-120 mg/mL，催化劑是投入聚合物質(zhì)量的0.08-0.12 wt%，反應(yīng)時(shí)間為5.5-6.5小時(shí)，反應(yīng)的終止劑為乙烯基乙醚。

6.如權(quán)利要求1所述的電卡制冷用高熵聚合物的制備方法，其特征在于，步驟S3中，反應(yīng)溶劑為N,N-二甲酰胺、丙酮、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述加成反應(yīng)的溫度為45-55 ℃，聚合物(1)濃度為80-120 mg/mL，溴單質(zhì)是聚合物(1)中雙鍵摩爾量的1.2-2倍，反應(yīng)時(shí)間為1-1.5小時(shí)。

7.如權(quán)利要求1所述的電卡制冷用高熵聚合物的制備方法，其特征在于，步驟S4中，反應(yīng)溶劑為N,N-二甲酰胺、丙酮、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述點(diǎn)擊加成反應(yīng)的溫度為50-60 ℃，聚合物(1)濃度為80-120 mg/mL，氮化硼量子點(diǎn)是投入聚合物質(zhì)量的0.1 wt%，反應(yīng)時(shí)間為1-1.5小時(shí)。

8.一種利用權(quán)利要求1所述方法制備得到的高熵聚合物制備薄膜的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(a) 將所述高熵聚合物溶于有機(jī)溶劑，得到濃度為3-5 wt%的制膜液；所述有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種；

(b) 將所述制膜液在基片上均勻涂覆后，預(yù)先在40-50 ℃下使溶劑進(jìn)行揮發(fā)，隨后在100-110 ℃的真空下進(jìn)行完全干燥，得到透明柔性薄膜。

9.一種如權(quán)利要求1所述方法制備得到的高熵聚合物在制備固體電卡制冷制品中的用途。