[發(fā)明專利]用于粘結(jié)軟木顆粒的抗菌聚氨酯膠粘劑的制備方法、膠粘劑及其應用

有效

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• 申請日: 2022-01-27
• 公開（公告）號: CN114479746B
• 公開（公告）日: 2023-08-11
• 發(fā)明（設計）人: 許陽陽;孫立冬;俞濤;張昊天;陳睿
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C09J175/08
• 分類號: C09J175/08;C08G18/10;C08G18/66;C08G18/50;C08G18/48;C08G18/32
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本發(fā)明公開了一種用于粘接軟木顆粒的抗菌聚氨酯膠粘劑的制備方法、膠粘劑及其應用，所述方法包括以下步驟：1）通過聚醚胺與鹽酸胍熱縮聚反應制得聚醚胺鹽酸胍；2）通過二異氰酸酯與聚合物多元醇反應制得異氰酸酯封端的預聚物；3）將含有異氰酸酯封端的預聚物與聚醚胺胍鹽以及小分子多元醇進行反應制得含胍鹽的聚氨酯膠粘劑。本發(fā)明的制備方法可以有效降低體系中氨基以及亞氨基的含量，從而降低體系粘度，增加體系的胍鹽引入量；還有效地提高胍鹽抗菌劑的油溶性，減少分子遷移，賦予材料更為持久的抗菌性能。

技術(shù)領域

本發(fā)明屬于聚氨酯粘合劑技術(shù)領域，具體涉及一種用于粘結(jié)軟木顆粒的抗菌型環(huán)保聚氨酯粘合劑及其制備方法和應用。

背景技術(shù)

軟木粒細胞是蜂窩狀，細胞內(nèi)充滿空氣，這種獨特的結(jié)構(gòu)使得軟木具有質(zhì)輕、隔音、保溫、阻燃、柔軟耐磨且富有彈性的特點，軟木制品由于其優(yōu)異的裝飾性,因此軟木特別適合用于裝飾材料,比如軟木地板、軟木飾品、軟木紙、軟木塞等。其中，聚氨酯型膠粘劑由于其優(yōu)異的力學性能以及粘結(jié)性能被廣泛應用于軟木顆粒的粘接領域。而脂肪族聚氨酯具有刺激性低、以及耐黃變的特點，符合現(xiàn)在環(huán)保的要求。但是軟木類制品由于表面表粗糙,還帶有溝紋,因此防水防潮性弱，容易發(fā)霉。

目前，抗菌軟木材料使用較多的是銀納米粒子以及無機抗菌粒子。專利CN211369359U將納米銀抗菌涂層為抗菌層制作了一種軟木吸音抗菌墻板，可有效的起到抗菌的目的，同時具有良好的隔音性能、保溫性能和表面裝飾性。相比于納米銀，胍基作為具有最強正電性生物活性的有機堿，是一種良好的抗菌防霉劑。其抗菌機理與陽離子型抗菌劑例如季胺、季磷、叔砜一樣。溶解在水中的胍類化合物帶正電，吸附在帶有負電荷的微生物表面，能滲透到微生物中，破壞微生物體正常的代謝過程，使細菌和病毒喪失活性。更為重要的是該類物質(zhì)不僅對正常真核細胞幾乎沒有毒性，對人體安全無毒，而且細菌不會對其產(chǎn)生耐藥性。作為一種重要的有機抗菌劑，胍類高分子難以揮發(fā)、穩(wěn)定性良好，且具有良好的生物安全性，環(huán)保無毒，沒有致畸、致癌的風險。

有研究報道表明，含胍基類化合物在聚丙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇、聚丙交酯和聚羥基丁酸酯等材料的抗菌防霉改性中表現(xiàn)出了高效廣譜的抗菌防霉性能。專利CN105745244A將胍鹽引入到聚氨酯泡沫，使反應物以更快速的方式進行反應。實現(xiàn)了在甲醛、乙醛釋放的方面的良好效果，同時具有殺蟲效果。專利CN113088154A將胍鹽類高分子物質(zhì)引入碳碳雙鍵，然后通過其與雙鍵封端的聚氨酯預聚體發(fā)生自由基聚合反應來實現(xiàn)二者的化學共聚，制得水性聚氨酯皮革涂飾乳液，賦予聚氨酯永久的殺菌性能。專利CN109295526A將胍鹽引入到聚氨酯彈性體用來制備纖維，通過工藝方法解決了無機抗菌劑帶來的分散問題，同時避免了常規(guī)有機抗菌劑甬道分解的問題。專利CN109134812A將雙羥基季銨鹽、聚六亞甲基胍鹽接枝于聚氨酯主鏈，再與均三嗪反應，三種類型的抗菌劑復合使用，充分發(fā)揮各自優(yōu)點。在保持聚氨酯原有優(yōu)點的同時，提高聚氨酯的抗菌性及抗菌持久性。

但目前還沒有將胍鹽抗菌劑應用于聚氨酯膠粘劑的報道，原因主要有兩點。一方面是胍鹽類高分子物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中除了末端各含有一個氨基，其分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部中還含有較多氨基和亞氨基，使得反應過程與二異氰酸酯的反應很難控制，發(fā)生過交聯(lián)現(xiàn)象，導致胍鹽類高分子物質(zhì)的引入量非常有限。另一方面是胍鹽類聚合物的與油溶性聚合物混容性較差，易發(fā)生遷移，且體系中的水分容易造成發(fā)泡現(xiàn)象。

因此，針對上述存在的問題和缺陷，有必要開發(fā)一種新型含胍基抗菌脂肪族聚氨酯膠粘劑的制備方法，從而制備出抗菌性能優(yōu)異的聚氨酯膠粘劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種具有優(yōu)異抗菌效果的含胍基脂肪族聚氨酯膠粘劑的制備方法。

本發(fā)明的另一目的在于提供這種用于粘結(jié)軟木顆粒的抗菌聚氨酯膠粘劑。

本發(fā)明的再一目的在于提供這種用于粘結(jié)軟木顆粒的抗菌聚氨酯膠粘劑的應用。

為實現(xiàn)以上發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：