[發明專利]硫酚光催化劑用于脫氟烷基化或脫氟質子化反應的方法

有效

• 申請號: 202210077612.5
• 申請日: 2022-01-24
• 公開（公告）號: CN114478609B
• 公開（公告）日: 2023-06-16
• 發明（設計）人: 尚睿;劉燦
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07D213/73;C07C231/12;C07C231/24;C07C233/11;C07C233/08;C07C233/28;C07C235/16;C07C67/347;C07C67/56;C07C69/712;C07C233/15;C07D213/30
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 孫蕾

1.一種硫酚光催化劑用于脫氟烷基化或脫氟質子化反應的方法，包括：

將三氟甲基化合物和/或多氟烷基化合物，硫酚光催化劑，甲酸鹽和有機溶劑混合形成反應混合物；

將所述反應混合物在惰性氣體保護下進行光照，使其發生脫氟反應，生成二氟甲基自由基和/或多氟烷基自由基中間產物；

將所述中間產物與不飽和烯烴化合物反應，生成脫氟烷基化產物；

或將所述中間產物與作為氫供體的甲酸鹽反應，生成脫氟質子化產物；

其中，所述硫酚光催化劑選自以下至少之一：

4-甲氧基苯硫酚，4-甲酸乙酯苯硫酚，3-甲氧基苯硫酚，2-甲氧基苯硫酚，4-甲基苯硫酚，2-萘硫醇，五氟硫酚，4-乙酰氨基苯硫酚；

其中，所述三氟甲基化合物和所述多氟烷基化合物的結構式如式(I)和式(II)所示：

R-CF₃，?式(I)；

R-CF₂CF₃，?式(II)；

其中，R基選自以下官能團的任意一種：酰胺基、酯基、芳基或者雜芳基基團，所述官能團任選被選自以下基團的一個或多個取代基取代：甲氧基、苯基、酯基、氰基官能團；

其中，所述甲酸鹽選自堿金屬甲酸鹽、堿土金屬甲酸鹽和甲酸鋁；

所述堿金屬甲酸鹽選自以下至少之一：

甲酸鈉、甲酸鉀、甲酸鋰、甲酸銫；

所述堿土金屬甲酸鹽選自以下至少之一：

甲酸鎂、甲酸鈣；

其中，有機溶劑選自以下至少之一：

N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述不飽和烯烴化合物的結構式如式(III)所示：

其中，R’基選自烷基、環烷基基團。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述三氟甲基化合物和/或所述多氟烷基化合物為反應底物；

所述硫酚光催化劑的摩爾用量為所述反應底物的摩爾用量的1％～20％；

所述甲酸鹽的摩爾用量為所述反應底物的摩爾用量的100％～400％。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述惰性氣體選自：氬氣、氮氣中的任意一種；

光催化反應在室溫下進行，所述室溫的溫度范圍選自：22-30℃；

所述光催化反應的光波長范圍選自390nm～467nm；

所述光催化反應時長選自：12h～24h。