[發明專利]一種二硫醚類化合物及其用于催化烷基芳香烴化合物芐位氧化的方法

在審

• 申請號: 202210061469.0
• 申請日: 2022-01-19
• 公開（公告）號: CN114292247A
• 公開（公告）日: 2022-04-08
• 發明（設計）人: 孟慶偉;趙靜喃;孫慧楠;李嘉寧;于宗義;馬存飛;朱紅霏
• 申請（專利權）人: 大連理工大學;大連理工大學寧波研究院
• 主分類號: C07D277/78
• 分類號: C07D277/78;B01J31/02;C07C45/36;C07C46/00;C07C67/39;C07C231/08;C07C49/67;C07C49/675;C07C49/78;C07C49/84;C07C49/807;C07C49/82;C07C49/76;C07C
• 代理公司: 大連至誠專利代理事務所(特殊普通合伙) 21242
• 代理人: 王丹;馬玉戈

1.一類用于催化烷基芳香烴化合物芐位氧化的二硫醚類化合物，其特征在于：所述的二硫醚類化合物的結構式如式I所示：

其中，R₁和R₂分別獨立地選自苯基、五元芳雜環或六元芳雜環中的一種。

2.根據權利要求1所述的一類用于催化烷基芳香烴化合物芐位氧化的二硫醚類化合物，其特征在于：所述R₁，R₂為苯環基時，如下式：

其中，每個苯環上具有相鄰于、相間于或對位于二硫鍵的取代基R₉、R₁₀；且所述R₉和R₁₀分別獨立地選自鹵素、NO₂、氰基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基中的一種。

3.根據權利要求1所述的一類用于催化烷基芳香烴化合物芐位氧化的二硫醚類化合物，其特征在于：所述R₁、R₂分別獨立地選自吡啶基、嘧啶基、噻吩基、苯并噻唑基中的一種。

4.根據權利要求1所述的一類用于催化烷基芳香烴化合物芐位氧化的二硫醚類化合物，其特征在于：所述的二硫醚類化合物為苯并噻唑二硫化物，其結構式如式Ia：

5.一種可見光激發二硫醚類化合物催化烷基芳香烴化合物芐位氧化的方法，其特征在于，其包括如下步驟：在溶劑中，以結構式如I所示的二硫醚化合物作光敏催化劑，分子氧作氧化劑，可見光作為激發光源，使烷基芳香烴類化合物的芐位C-H鍵直接氧化生成芳香酮類化合物，或使芳香芐胺類化合物氧化成醛。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的烷基芳香烴類化合物如式II所示：

其中，R₃選自氫原子、鹵素、烷基、烷氧基中的一種；R₄和R₅分別獨立地選自氫原子、烷基、酰氯中的一種。

7.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的芳香芐胺類化合物如式III所示：

其中，R₆選自氫原子、鹵素、烷基、烷氧基中的一種；R₇和R₈分別獨立地選自氫原子、烷基、苯甲酰基、酰氯中的一種。

8.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的二硫醚化合物為苯并噻唑二硫化物時，對應的光催化反應式如式(1)及(2)：

9.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述光催化反應的溫度為-30～100℃；結構式如I所示的二硫醚類化合物與底物的摩爾比是0.001～0.5:1，所述可見光的波長為365nm-700nm；所述的分子氧包括純氧氣、空氣或含有氧分子的混合氣。

10.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的溶劑選自水、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、均三甲苯、正己烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙腈、DMF、DMAP、DMSO、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、1,2-二氯乙烷、1,3-二溴丙烷、二硫化碳、二氧六環、石油醚、甲醇、乙醇、四氫萘、嗎啉中的至少一種。