[發明專利]一種含氟近紅外吸收共軛聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202210053529.4
• 申請日: 2022-01-18
• 公開（公告）號: CN114507336B
• 公開（公告）日: 2023-08-22
• 發明（設計）人: 李堅;張澤棟;任強;汪稱意
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12
• 代理公司: 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258
• 代理人: 王志慧

本發明屬于功能材料領域，具體涉及一種含氟近紅外吸收共軛聚合物及其制備方法。先制備3,6?雙(5?溴噻吩?2?基)?2,5?雙(烷基)吡咯并[3,4?c]吡咯?1,4?二酮單體，再制備二溴含氟芴，最后將3,6?雙(5?溴噻吩?2?基)?2,5?雙(烷基)吡咯并[3,4?c]吡咯?1,4?二酮單體、二溴含氟芴、雙(三甲基錫)化合物、三(二亞芐基丙酮)二鈀、三(鄰甲苯基)膦溶解于甲苯中，在惰性氣體氛圍下，于110℃反應48h，得到含氟芴與吡咯并吡咯二酮類共聚物。本發明含氟芴與吡咯并吡咯二酮類共聚物在近紅外區有強吸收，并且含有全氟側鏈，產生的單線態氧效率更高，可增加光動力治療效率。

技術領域

本發明屬于功能材料領域，具體涉及一種含氟近紅外吸收共軛聚合物及其制備方法。

背景技術

光動力治療是一種微創腫瘤的治療方法，創立于二十世紀初。光動力治療是利用一定強度和波長的光照射光敏劑，光敏劑吸收光子能量，由基態躍遷至激發態，處于激發三線態的光敏劑將能量轉移到周圍的氧氣產生具有高毒性單線態氧，來誘導細胞死亡。相比于傳統的治療腫瘤的方法，光動力治療具有創傷小，治療周期短，選擇性高，副作用小等優點。但對于光動力治療來說，還存在一些不足之處。首先，傳統的光敏劑通常是由短波長的紫外-可見光激發，其穿透組織較弱，已成為治療皮下深層腫瘤的致命弱點。而近紅外光能有效穿透生物組織。其次，腫瘤內氧氣含量對于實現高效的光動力治療起非常重要的作用。但實體瘤的微環境是乏氧的，光動力治療過程中也需要消耗氧氣，腫瘤內供氧不足，大大降低了光動力治療效果。因此，如何解決供氧不足，從而提高單線態氧的產率，增大光動力治療效率是一個迫切要解決的問題。

全氟化碳是一系列含氟化合物，具有低表面張力、粘度和化學惰性等優點。它具有優異的氧親和力和良好的生物相容性。將全氟化碳引入光敏劑，可顯著增強光動力治療效果。因此，基于全氟化碳的光敏劑，因其固有的溶氧能力而備受關注。現在利用全氟化碳的方法一般有兩種，一種是將全氟化碳小分子與光敏劑混合后被包裹在膠束中。一種是將全氟鏈段接到兩親性聚合物中，形成以全氟碳為核心的聚合物膠束，再將光敏劑引入聚合物膠束中。例如，Hu和她的同事通過在全氟化碳納米液滴中負載光敏劑來增強光動力治療的抗缺氧腫瘤的效果。(CHENG?Y，CHENG?H，JIANG?C，QIU?X，WANG?K，HUAN?W，YUAN?A，WU?J，HUY.Nat?Commun，2015，6：8785)盡管全氟化碳的抗腫瘤效率已經顯著提高，但全氟化碳是和光敏劑混合后被負載在膠束中，這就存在全氟化碳被包覆的含量較低，使用過程中存在泄露的問題。Li和她的同事將全氟鏈段接到兩親性聚合物中，制備了一種以全氟碳為核心的聚合物膠束，此膠束可攜載光敏劑。(HU?H，YAN?X，WANG?H，TANAKAJ，WANG?M，YOU?W，LI?Z.JMater?Chem?B，2019，7(7)：1116-1123.)以上的方法，均是將全氟化碳與光敏劑進行物理混合，并沒有直接將全氟鏈段引入光敏劑分子中，這會影響進一步提高光敏劑產生單線態氧的效率。

發明內容

為了解決背景技術中存在的技術問題，本發明提供了一種具有高單線態氧產率的含氟近紅外吸收共軛聚合物及其制備方法。

為達到上述目的，本發明提供的具有高單線態氧產率的含氟芴與吡咯并吡咯二酮類近紅外吸收共軛聚合物，其結構如下：

式中，R₁選自C₁～C₃₀的飽和烷基中的一種或幾種；

R₂選自丙酸六氟丁酯基、丙酸十二氟庚酯基、丙酸十三氟辛酯基、甲基丙酸三氟乙酯基、甲基丙酸六氟丁酯基、甲基丙酸十二氟庚酯基以及甲基丙酸十三氟辛酯基、丙酸(N-甲基全氟己基磺酰胺基)乙酯基中的一種或幾種；