[發明專利]一種通過分子間親核加成反應合成β-月桂烯的方法

在審

• 申請號: 202210049323.4
• 申請日: 2022-01-17
• 公開（公告）號: CN114315497A
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發明（設計）人: 張德旸;姜鵬;劉連才;藺海政;張穩;張永振;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C2/86
• 分類號: C07C2/86;C07C11/21
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供一種通過分子間親核加成反應合成β?月桂烯的方法。所述方法以化合物I和乙烯基乙炔為起始原料，添加堿添加劑，在金屬鹽與配體形成的催化劑的作用下，通過分子間親核加成反應合成β?月桂烯。該方法提供了一種新的合成β?月桂烯方法，原料便宜易得、反應溫度低、選擇性高、產率高、操作簡單。

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，具體涉及一種通過分子間親核加成合成β-月桂烯的方法。

背景技術

β-月桂烯又名香葉烯，具有令人愉快的甜香脂氣味，可直接作為香料使用，是香料產業中最重要的原料和中間體之一，也可以合成其他香料。β-月桂烯的來源主要有天然提取和人工合成。目前人工合成是β-月桂烯的主要來源，主要通過β-蒎烯的高溫裂解來合成。

專利CN107602322A報道了一種通過β-蒎烯熱裂解生產β-月桂烯的工藝和生產裝置，作者通過將原料β-蒎烯通過超聲霧化處理成微米級的小液滴，從而降低β-蒎烯霧化氣化的溫度。裂解溫度仍然特別高，為400-700℃，得到β-月桂烯質量收率的純度最好只有79.6％。

通過β-蒎烯裂解反應得到的粗產品的純度通常只有70-80％，需要繼續提純，并且通常在提純的時候需要外加阻聚劑，防止產品聚合。專利CN108658719A報道了一種通過β-蒎烯熱裂解所得β-月桂烯的提純方法。在加阻聚劑的情況下作者通過脫氫脫重兩步精餾來提純得到β-月桂烯。

總之，通過β-蒎烯合成β-月桂烯的路線普遍存在溫度高、能耗高、裝置要求高等特點，另外由于β-月桂烯具有較多不飽和雙鍵，化學性質活潑，在高溫裂解條件下極度不穩定，因此一般裂解反應的產品純度較低，并且提純的時候一般需要添加阻聚劑。

另外β-蒎烯存在于松節油中，我國松節油資源雖然豐富，但是隨著人力成本的增高，松節油的價格也出現過較大波動，近年來出現過較大的價格提升，從而導致下游β-月桂烯成本的增加。

另外也有報道異戊二烯路線。以金屬鉀和鈉為催化劑，二異丙胺為擇型劑和阻聚劑，該方法雖然具有原料來源廣、反應路線段、工藝操作簡單的優點，但是由于β-月桂烯的選擇性差，收率低等問題，目前未能實現工業化生產。

另外也有報道香葉純路線合成β-月桂烯。CN111454114A報道了通過香葉醇合成月桂醇，該方法不使用金屬催化劑和添加劑，反應溫和，但是使用經濟價值較高的香葉醇來合成β-月桂烯，在工業上沒有商業價值。

總之，隨著香料行業和化妝品行業的快速發展，對β-月桂烯的需求量逐年增長。目前人工合成β-月桂烯的路線具有很多缺點，因此開發一種低耗能、高選擇性，條件溫和的新路線來合成β-月桂烯具有重要的意義。

發明內容

本發明提供一種通過分子間親核加成反應合成β-月桂烯的方法，該方法原料便宜易得，反應溫度低、操作簡單、選擇性高、產率高。

為實現上述發明目的和達到上述技術效果，本發明的采用的技術方案如下：

一種通過分子間親核加成反應合成β-月桂烯的方法，所述方法以式I化合物和乙烯基乙炔為起始原料，添加堿添加劑，在金屬鹽與配體形成的催化劑的作用下，通過分子間親核加成反應得到β-月桂烯；

其中，R¹選自H、C1-C10的烷基、C3-C8的不取代環烷基、C3-C8的取代環烷基、苯基、取代苯基、芐基、取代芐基中的一種，所述取代基選自C1-C10的烷基、C1-C10的烷氧基、鹵素、硝基中的一種或多種；優選R¹為C1-C10的烷基中的一種；更優選R¹為-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂Ph中的一種。