[發(fā)明專利]一種芳氧苯氧丙酸酯除草劑的合成方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202210048022.X
• 申請日: 2022-01-17
• 公開（公告）號: CN114478425A
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳文新;張璞;吳耀軍;華鎖林
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽寧億泰科技有限公司
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58
• 代理公司: 常州市權(quán)航專利代理有限公司 32280
• 代理人: 黃晶晶

本發(fā)明公開了一種芳氧苯氧丙酸酯除草劑的合成方法，包括如下步驟：以(R)?2?(4?((6?氯苯并[d]惡唑?2?基)氧基)苯氧基)丙酰胺和氯乙酸乙酯為起始原料，在縛酸劑存在下，實現(xiàn)一步制備得到(R)?(2?(4?(6?氯苯并惡唑?2?氧基)苯氧基)丙酰基)甘氨酸乙酯。該方法原料便宜易得、反應(yīng)條件溫和、后處理簡單，產(chǎn)品具有較高收率（95%以上）和純度（98%以上），更為高效環(huán)保，更利于該除草劑的工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥合成領(lǐng)域，具體涉及一種芳氧苯氧丙酸酯除草劑的合成方法。

背景技術(shù)

(R)-(2-(4-(6-氯苯并惡唑-2-氧基)苯氧基)丙酰基)甘氨酸乙酯屬于芳氧苯氧丙酸酯類除草劑。該除草劑具有很高的除草活性，可極好地防除大多數(shù)一年生禾本科雜草，且對水稻安全，可有效防除水稻田的主要雜草，如稗草、千金子、馬唐和牛筋草。隨著當下抗藥現(xiàn)象愈發(fā)嚴重，該除草劑可以有效替代目前市場上的同類除草劑，如惡唑酰草胺、氰氟草酯等。除了水稻田外，該除草劑有望用于其他作物和草坪除草，具有廣闊的發(fā)展前景。

專利CN105801513A公開了一種芳氧苯氧丙酸酯除草劑的合成工藝：由原料(R)-2-(4-((6-氯苯并[d]惡唑-2-基)氧基)苯氧基)丙酸(式I)和氯化亞砜反應(yīng)得到中間體(R)-2-(4-((6-氯苯并[d]惡唑-2-基)氧基)苯氧基)丙酰氯；接著中間體(R)-2-(4-((6-氯苯并[d]惡唑-2-基)氧基)苯氧基)丙酰氯與氨基乙酸乙酯鹽酸鹽在三乙胺的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)得到該除草劑，具體反應(yīng)路線如下：

該方法需兩步才能制備得到目標產(chǎn)物，反應(yīng)周期長，且需補加反應(yīng)溶劑，操作繁瑣；關(guān)鍵原料氨基乙酸乙酯鹽酸鹽的價格高，增加了生產(chǎn)成本；目標產(chǎn)物的含量和收率均較低，難以滿足芳氧苯氧丙酸酯除草劑的大規(guī)模生產(chǎn)。

專利105820134A公開了多個該除草劑的制備方法，具體為方案一：以甘氨酸乙酯和精噁唑酸為原料，以含二環(huán)己基碳二亞胺的四氯化碳為溶液，0～5℃下反應(yīng)，收率為91％；方案二：以(S)-2-溴丙酰甘氨酸乙酯和噁唑酚為原料，以乙腈為溶液，加入碳酸鉀、四丁基溴化銨，78～80℃下反應(yīng)，收率為83％；方案三：以2-(4-羥基苯氧基)丙酰甘氨酸乙酯和2,6-二氯苯并惡唑為原料，以乙腈為溶劑，加入碳酸鉀、四丁基溴化銨，78～80℃下反應(yīng)，收率為86％；方案四：以精噁唑酰甘氨酸和無水乙醇為原料，加入硫酸回流反應(yīng)，收率僅為48％。上述方法中嘗試了使用不同的起始原料合成芳氧苯氧丙酸酯除草劑，雖然能實現(xiàn)一步制備，但在加入相轉(zhuǎn)移催化劑的情況下，收率也并不理想，且發(fā)明人嘗試還原上述方法，制備得到的產(chǎn)品純度均較低，同樣不適合該除草劑的工業(yè)化生產(chǎn)。

因此，如何開發(fā)出一種原料易得、條件溫和、產(chǎn)品純度和收率較高的高效合成方法，是實現(xiàn)芳氧苯氧丙酸酯除草劑大規(guī)模生產(chǎn)的關(guān)鍵。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種芳氧苯氧丙酸酯除草劑的合成方法。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供了一種芳氧苯氧丙酸酯除草劑的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：以式II化合物和氯乙酸乙酯為原料，在縛酸劑存在下反應(yīng)生成式I化合物；

具體反應(yīng)路線如下：

進一步的，所述式II化合物與氯乙酸乙酯的摩爾比為1:1～1.5，優(yōu)選為1:1～1.1；

進一步的，所述縛酸劑為堿金屬的氫氧化物、堿金屬的碳酸鹽或堿金屬的碳酸氫鹽中的一種或幾種，優(yōu)選為碳酸鈉或碳酸鉀；

進一步的，所述式II化合物與縛酸劑的摩爾比為1:1～1.5，優(yōu)選為1:1～1.2；