[發明專利]甲基取代的氮雜環化合物C(sp3

有效

• 申請號: 202210047559.4
• 申請日: 2022-01-17
• 公開（公告）號: CN114507180B
• 公開（公告）日: 2023-08-22
• 發明（設計）人: 王玉梅;化紅婉;董春萍;李雪穎;周永生;徐曉莉;李劍;王車禮
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07D215/06
• 分類號: C07D215/06;C07D215/20;C07D215/18;C07D213/06;C07D213/61;C07D239/26;C07D241/42;C07D241/12;C07D263/56;C07D277/64
• 代理公司: 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258
• 代理人: 李楠

本發明屬于有機化合物C(sp³)?H鍵烯基化領域，具體公開一種甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)?H鍵自身脫氫烯基化的方法。在碘和有機酸的存在下，以甲基取代的氮雜環化合物為底物，芐胺為添加劑，二甲基亞砜為溶劑，能夠有效的合成甲基取代的氮雜環化合物自身脫氫烯基化的產物該方法試劑廉價易得、不使用金屬催化劑、反應條件溫和、操作簡便、產率高達90％。

技術領域

本發明屬于有機化合物C(sp³)-H鍵烯基化領域，更具體地，涉及一種甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵自身脫氫烯基化的方法。

背景技術

氮雜環化合物作為重要的結構單元存在于許多具有重要生物活性的分子、藥物、材料以及精細化學品中，例如作為母體的藥物，該藥物主要是治療利什曼原蟲病和HIV-1的治療(Fakhfakh,M.A.；Fournet,A.；Prina,E.；Mouscadet,J.-F.；Frank,X.；Hocquemiller,R.；Figadère,B.Bioorg.Med.Chem.2003,11,5013-5023.)。甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵烯基化反應被認為是一種強有力的構成C＝C鍵的方法，目前文獻中報道的方法主要為：甲基取代的氮雜環化合物在SeO₂(Kaplan,H.J.Am.Chem.Soc.1941,63,2654-2655.)或KO^tBu/18-Crown-6(Wang,Z.；Zhang,J.；Shi,J.；Wang,H.RSC?Adv.2019,9,30139-30143.)的催化下，可以實現自身氧化脫氫烯基化反應。如2-甲基喹啉在KO^tBu/18-Crown-6的體系下，以氧氣為氧化劑，在DMF中得到自身氧化脫氫烯基化產物。這類反應原子經濟性高，但是目前報道的方法較少。

發明內容

本發明的目的是針對以上不足，提供一種甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵自身脫氫烯基化的方法，在碘和有機酸的存在下，以甲基取代的氮雜環化合物為底物，芐胺為添加劑，二甲基亞砜為溶劑，有效的合成甲基取代的氮雜環化合物自身脫氫烯基化的產物。

為實現上述目的，本發明是通過以下技術方案實現的：

一種甲基取代的氮雜環化合物，該類化合物的通式為

式中：為喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一種，R為-氫、-甲氧基、-乙基、-溴、或-氯中的一種。

該類化合物可以為如下化合物中的任意一種：

一種甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵自身脫氫烯基化產物的制備方法，所述甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵自身脫氫烯基化產物為式III所示的化合物，

式中：為喹啉、喹喔啉、吡啶、吡嗪、嘧啶、苯并噻唑、苯并噁唑中的一種，R為-氫、-甲氧基、-乙基、-溴、或-氯中的一種。

所述甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵自身脫氫烯基化的方法，包括以下步驟：

在氧氣氣氛中，將式I所述的甲基取代的氮雜環化合物、芐胺、碘和有機酸于二甲基亞砜溶劑中混合進行反應，反應完畢后柱層析制得式III所述的甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵自身脫氫烯基化產物。

上述制備方法中所述甲基取代的氮雜環化合物C(sp³)-H鍵自身脫氫烯基化產物為如下化合物中的任意一種：