[發明專利]一種聚二烯烴釜內合金的工業化生產方法及其裝置

有效

• 申請號: 202210031229.6
• 申請日: 2022-01-12
• 公開（公告）號: CN114349904B
• 公開（公告）日: 2023-08-15
• 發明（設計）人: 邵華鋒;賀愛華;王日國
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C08F236/08
• 分類號: C08F236/08;C08F236/06;C08F2/01;C08F2/38;C08F4/642
• 代理公司: 青島中天匯智知識產權代理有限公司 37241
• 代理人: 孟琦

1.一種聚二烯烴釜內合金的工業化生產方法，該方法包括以下步驟：

（1）生產裝置采用真空處理及氮氣充分置換后，再采用丁二烯單體進行進一步置換處理；

（2）精制后的丁二烯單體按照預定劑量經過換熱器通入聚合反應器，助催化劑和給電子體按照預定劑量經過計量泵注入到聚合反應器；開啟攪拌混合均勻；將聚合反應器升溫至預定溫度后，經過計量裝置按照預定量注入主催化劑和氫氣；調整攪拌轉速，開始聚合反應；

主催化劑中鈦和/或釩元素與單體的摩爾比為0.01×10^-5:1~100×10^-5:1，助催化劑中的鋁元素與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1~200:1，給電子體與主催化劑中鈦和/或釩元素的摩爾比為0~10:1，氫氣與丁二烯的摩爾比為1：5~1：2500，反應溫度為0~100℃，攪拌轉速為0~2000rpm；

（3）聚合反應至預定反應時間，開啟連接于聚合反應器的真空回收裝置，回收未反應的丁二烯和氫氣；預定的反應時間為0.1~4小時；

（4）通過計量裝置經換熱器分別向聚合反應器通入定量的異戊二烯和丁二烯單體以及氫氣，進行共聚合；丁二烯與異戊二烯的單體摩爾比為1:99~5:95；氫氣與混合單體總的摩爾比為1:5~1:2500；共聚合反應溫度為20~50℃；共聚合時間0.1~72小時；

（5）共聚合至預定反應時間，開啟連接于聚合反應器的真空回收裝置，回收未反應的異戊二烯和丁二烯和氫氣；

（6）通過計量裝置經換熱器分別向聚合反應器通入定量的異戊二烯和氫氣，進行異戊二烯的均聚合；異戊二烯均聚合反應溫度為20~50℃；

（7）聚合至預定反應時間0.1~72小時，開啟連接于聚合反應器的真空回收裝置，回收未反應的異戊二烯和氫氣，得到由反式-1,4-聚丁二烯、丁二烯-異戊二烯單體單元組成梯度分布的共聚物和反式-1,4-聚異戊二烯組成的聚二烯烴釜內合金；

（8）聚合物造粒后，經干燥后，風送至計量系統進行計量和包裝。

2.一種聚二烯烴釜內合金的工業化生產方法，該方法包括以下步驟：

（1）生產裝置采用真空處理及氮氣充分置換后，再采用丁二烯單體進行進一步置換處理；

（2）精制后的丁二烯單體按照預定流量經過換熱器連續通入聚合反應器，助催化劑和給電子體按照預定劑量經過計量泵連續注入到聚合反應器；開啟攪拌混合均勻；將聚合反應器升溫至預定溫度后，經過計量裝置按照預定量連續注入主催化劑和氫氣；調整攪拌轉速，開始聚合反應；

通過計量裝置控制，主催化劑中鈦和/或釩元素與單體的摩爾比為0.01×10^-5:1~100×10^-5:1，助催化劑中的鋁元素與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1~200:1，給電子體與主催化劑中鈦和/或釩元素的摩爾比為0~10:1，氫氣與丁二烯的摩爾比為1：5~1：2500，反應溫度為0~100℃，攪拌轉速為0~2000rpm；

（3）聚合反應至預定反應時間，開啟連接于聚合反應器的真空回收裝置，回收未反應的丁二烯和氫氣；預定的反應時間為0.1~4小時；

（4）通過計量裝置分別向聚合反應器連續通入定量的異戊二烯和丁二烯單體以及氫氣，進行共聚合；通過監測裝置和連續注入裝置維持聚合體系中的丁二烯與異戊二烯的單體摩爾比以及氫氣與混合單體的摩爾比不變；丁二烯與異戊二烯的單體摩爾比為1:99~5:95；氫氣與混合單體總的摩爾比為1:5~1:2500；共聚合反應溫度為20~50℃；

（5）共聚合至預定反應時間，開啟連接于聚合反應器的真空回收裝置，回收未反應的異戊二烯和丁二烯和氫氣；

（6）通過計量裝置分別向聚合反應器連續通入定量的異戊二烯和氫氣，進行異戊二烯的均聚合；異戊二烯均聚合反應溫度為20~50℃；

（7）聚合至預定反應時間，開啟連接于聚合反應器的真空回收裝置，回收未反應的異戊二烯和氫氣；得到由反式-1,4-聚丁二烯、丁二烯-異戊二烯單體單元組成均勻分布的共聚物和反式-1,4-聚異戊二烯組成的聚二烯烴釜內合金；

（8）聚合物造粒后，經干燥后，風送至計量系統進行計量和包裝。