[發明專利]季氨堿類相轉移催化劑和制備方法及其在制備1,3-二（2-羥基異丙基）苯中的應用

在審

• 申請號: 202210030746.1
• 申請日: 2022-01-12
• 公開（公告）號: CN114308122A
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發明（設計）人: 馮民昌;劉振峰;王漭;邊新建;劉釋水;李俊平;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C209/68;C07C209/84;C07C211/64;C07C209/22;C07C211/48;C07C29/50;C07C33/26
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1.一種季氨堿類相轉移催化劑，其特征在于，含有長鏈烷基和芳基，具有如式1所示的結構：

式中，R₁為長鏈烷基，可以為取代或非取代的烷基鏈，優選為C8-C12的長鏈烷基，更優選為異辛烷基、正辛烷基或十二碳烷基；

R₂為間位取代的芳基，結構如式2所示：其中R表示C1-C3的烷基，優選為甲基、乙基、丙基或異丙基，更優選為甲基、異丙基。

2.一種權利要求1所述的季氨堿類相轉移催化劑的制備方法，其特征在于，步驟包括：

1)將長鏈烷基脂肪酸、間位烷基苯胺、有機溶劑A混合，加入鈷催化劑進行反應，分離得修飾的有機胺；

2)將步驟1)制備的修飾的有機胺、碳酸二甲酯、有機溶劑B混合反應，反應完成后加入水進行水解反應，再加入堿液調節pH為10-12，分離得季氨堿類相轉移催化劑。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述長鏈烷基脂肪酸，可以為取代或非取代的烷基鏈，優選為具有C8-C12的烷基鏈；

優選地，所述長鏈烷基脂肪酸為異辛酸、辛酸或十二碳酸；

所述間位烷基苯胺，所述烷基選自C1-C3的烷基，優選為甲基、乙基、丙基或異丙基，更優選為甲基、異丙基；

優選地，所述間位烷基苯胺為間甲基苯胺、間異丙基苯胺；

所述有機溶劑A選自二氧六環、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜中的一種或多種，優選為二氧六環；

所述鈷催化劑為含二價鈷離子催化劑，優選為氯化亞鈷和/或醋酸鈷；

步驟1)中，所述長鏈烷基脂肪酸與間位烷基苯胺的質量比為1：0.6-1.4，優選1：0.9-1.1；

優選地，所述長鏈烷基脂肪酸在有機溶劑A中的濃度為0.05-0.5g/mL，優選0.1-0.2g/mL；

優選地，所述鈷催化劑用量為長鏈烷基脂肪酸質量的0.5-2％，優選0.8-1％。

4.根據權利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述反應，溫度為130-160℃，優選140-150℃；時間為18-30h，優選20-24h；壓力為0-0.6MPaG，優選0.2-0.4MPaG；

所述分離，采用柱層析法，柱層析洗滌溶劑為石油醚：乙酸乙酯：乙酸質量比為1：0.5-5：0.1-0.4，優選1：1-3：0.1-0.2。

5.根據權利要求2-4任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中，所述有機溶劑B選自N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、二甲基亞砜中的一種或多種，優選為N，N-二甲基甲酰胺和/或丙酮；

所述堿液為堿的水溶液，所述的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀，優選濃度為0.5-1.5wt％的氫氧化鈉水溶液；

步驟2)中，所述修飾的有機胺與碳酸二甲酯質量比為1：1.5-2.5，優選1：1.8-2.2；

優選地，所述修飾的有機胺在有機溶劑B中的濃度為0.1-0.6g/mL，優選0.2-0.4g/mL；

所述水的加入量與修飾的有機胺的質量比為1：0.1-0.5，優選1：0.2-0.3。

6.根據權利要求2-5任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中，修飾的有機胺、碳酸二甲酯、有機溶劑B混合后所述反應，溫度為40-80℃，優選50-60℃；時間為1-5h，優選2-4h；

所述水解反應，溫度為20-80℃，優選40-50℃；時間為0.5-4h，優選1-3h；

所述分離，優選采用柱層析法，柱層析洗滌溶劑為石油醚：乙酸乙酯：乙酸質量比為1：0.5-5:0.2-0.8，優選1：1-3：0.3-0.5。

7.一種間二異丙苯氧化法制備1,3-二(2-羥基異丙基)苯的方法，其特征在于，采用權利要求1所述的季氨堿類相轉移催化劑或者由權利要求2-5任一項所述方法制備的季氨堿類相轉移催化劑，步驟包括：

將間二異丙苯、堿液、季氨堿類相轉移催化劑混合，通入空氣進行氧化反應，制得1,3-二(2-羥基異丙基)苯。