[發(fā)明專利]一種乙酰氧化催化劑、其制備方法及制備醋酸烯酯的方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202210030577.1 | 申請(qǐng)日： | 2022-01-12 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN114345369B | 公開（公告）日： | 2023-05-30 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 楊志超;王雷雷;曹傳宗;許慶峰;孫康;黎源;華衛(wèi)琦 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司 |
| 主分類號(hào)： | B01J23/89 | 分類號(hào)： | B01J23/89;B01J35/00;B01J37/02;C07C67/055;C07C69/155 |
| 代理公司： | 暫無信息 | 代理人： | 暫無信息 |
| 地址： | 264006 山東省*** | 國(guó)省代碼： | 山東;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 乙酰 氧化 催化劑 制備 方法 醋酸 | ||
本發(fā)明公開了一種乙酰氧化催化劑、其制備方法及制備醋酸烯酯的方法，所述催化劑包含載體、活性組分和助劑；載體為包含二氧化硅的氧化物；活性組分包含（a）Pd元素、（b）元素含有至少一種選自Cu、Au、Sn元素的化合物；活性組分呈“蛋殼”型分布，助劑為堿金屬醋酸鹽。提供了一種乙酰氧化催化劑的制備方法，所述制備方法包括堿金屬氣相沉積、活性組分沉積沉淀、活性組分還原及助劑的添加；通過堿金屬氣相沉積實(shí)現(xiàn)活性組分呈“蛋殼”型分布，通過向活性組分添加腐植酸，促進(jìn)活性組分中鈀與其他金屬元素形成鈀基合金，暴露的鈀活性位點(diǎn)更多，催化活性和選擇性高，可工業(yè)應(yīng)用于C2?C4烯烴、醋酸、氧氣乙酰氧化反應(yīng)制備醋酸烯酯。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種催化劑及方法，尤其涉及一種乙酰氧化催化劑、其制備方法及制備醋酸烯酯的方法。
背景技術(shù)
醋酸烯酯是一種重要的有機(jī)合成中間體，典型的醋酸烯酯有醋酸乙烯酯、醋酸烯丙酯、甲基丙烯醇醋酸酯等。其中，醋酸烯丙酯是一種無色易燃液體，微溶于水，易溶于醇和醚，能溶于丙酮，它作為一種重要的化工原料，主要用于生產(chǎn)丙烯醇、環(huán)氧氯丙烷、甘油等重要有機(jī)合成原料，還用于樹脂及粘合劑的合成。
20世紀(jì)80年代，日本昭和電工首次實(shí)現(xiàn)了醋酸烯丙酯的工業(yè)化生產(chǎn)，昭和電工開發(fā)了乙酰氧化技術(shù)，在鈀和助催化劑存在下，以丙烯、氧氣和醋酸為原料，采用固定床氣相反應(yīng)制備醋酸烯丙酯。采用的乙酰氧化催化劑以SiO2、Al2O3或者SiO2和Al2O3組成的的混合物為載體，負(fù)載有鈀、銅和醋酸鉀，而且鈀、銅活性組分呈蛋殼型分布。
公開號(hào)為CN?101657259?B的專利申請(qǐng)記載了一種制備乙酸烯丙醋的催化劑，該催化劑制備過程包括四個(gè)步驟，其中為了制備活性組分呈“蛋殼”型分布的催化劑，采用了用堿液浸泡載體的方法，雖然制備了“蛋殼”型催化劑，但采用堿液浸泡載體容易造成載體強(qiáng)度降低，孔道破壞，且在浸泡過程中造成活性組分的流失。
公開號(hào)為CN?1131199C的專利文獻(xiàn)申請(qǐng)記載了一種氧酰化催化劑用于制備乙酸烯丙酯，該催化劑在制備過程中添加了金屬錫或錫與額外助催化劑金屬的混合物，通過添加錫可以在原料中不添加水的情況下維持催化劑壽命不衰退。由于乙酰氧化反應(yīng)中會(huì)生成水，且生成的水會(huì)移走乙酰氧化反應(yīng)產(chǎn)生的部分熱量，因此，通過不添加水的方法不具有工業(yè)應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。
公開號(hào)為CN?103120961?B的專利申請(qǐng)記載了一種醋酸烯丙酯催化劑及其制備方法。該催化劑以SiO2、Al2O3或其混合物為載體，負(fù)載活性組分包括金屬鈀、金屬銅和堿金屬醋酸鹽，鈀銅晶粒平均粒徑為5-7nm；催化劑制備過程中以液態(tài)二氧化碳作為浸漬液，所用鈀化合物為乙酰丙酮基為配體，該制備方法采用的原料昂貴，造成生產(chǎn)成本過高，不具備工業(yè)應(yīng)用經(jīng)濟(jì)性。
公開號(hào)為106582871B的專利申請(qǐng)記載了一種醋酸烯丙酯生產(chǎn)所用的催化劑，該催化劑的載體包括載體基材和表面涂層，基材為多孔二氧化硅，涂層由鉑簇金屬元素和IVA金屬元素中至少一種組成，該制備方法中采用的涂層為鉑簇金屬價(jià)格昂貴，且不易回收分離，因此催化劑生產(chǎn)成本高，不利于工業(yè)化大規(guī)模應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種乙酰氧化用催化劑及該催化劑的制備方法，該乙酰氧化催化劑活性組分呈“蛋殼”型分布，形成的鈀基合金性質(zhì)更穩(wěn)定，活性組分不易流失，催化活性和選擇性更高，使用壽命更長(zhǎng)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種制備醋酸烯酯類化合物的方法，特別是指制備醋酸烯丙酯化合物的方法，在本發(fā)明提供的催化劑作用下制備醋酸烯丙酯具有高活性和高選擇性的特點(diǎn)。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：
一種乙酰氧化催化劑，所述催化劑包含載體、活性組分和助劑；
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