[發明專利]一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系和應用

在審

• 申請號: 202210004450.2
• 申請日: 2022-01-05
• 公開（公告）號: CN114262395A
• 公開（公告）日: 2022-04-01
• 發明（設計）人: 朱乙;朱葉;李倫
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C09D11/101;G03F7/004
• 代理公司: 無錫承果知識產權代理有限公司 32373
• 代理人: 邱奇琦

1.一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，所述光固化體系包括

95wt％-99.5wt％自由基樹脂或陽離子樹脂或雜化樹脂，0.5wt％-5wt％硫鎓鹽雜化型光引發劑；

所述硫鎓鹽雜化型光引發劑具有如下結構通式：

其中，X為SbF₆、PF₆、AsF₆或BF₄；

R₁為氫、烷基、烷氧基、鹵素、氰基、羥基、芳氧基、芳烷氧基或胺基；

R₂為硫醚、噻吩、噻蒽或硫雜蒽酮。

2.根據權利要求1所述的一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，所述硫鎓鹽雜化型光引發劑結構式為

3.根據權利要求1所述的一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，所述自由基樹脂或陽離子樹脂為丙烯酸樹脂或環氧樹脂。

4.根據權利要求1所述的一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，所述自由基樹脂包括三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇雙丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一種或多種；

所述陽離子樹脂包括環氧環己烷、乙烯基醚、3，4-環氧環己基甲基3，4-環氧環己基甲酸酯、雙酚A二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚中的一種或多種；

雜化樹脂包括3，4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯。

5.根據權利要求1或2所述的一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，所述硫鎓鹽雜化型光引發劑的制備方法為：

步驟1，通過Knoevenagel縮合反應和酯化反應制備含有乙酰基的香豆素，結構式為式(1)，

步驟2，所述含有乙酰基的香豆素與液溴發生取代反應，得到溴化物，結構式為式(2)，

步驟3，所述溴化物與含硫化合物在銀鹽的存在下通過S_N1反應制得硫鎓鹽雜化型光引發劑、結構式為式(3)。

6.根據權利要求5所述的一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，所述硫鎓鹽雜化型光引發劑制備步驟為：

(1-1)將R₁取代的水楊醛、乙酰乙酸乙酯和哌啶加入到無水乙醇中，在氮氣保護下轉移至冰水浴，反應完全后，分離純化，得到含有所述乙酰基的香豆素；

(1-2)將第一步產物溶解在三氯甲烷中，在冰浴條件下緩慢滴加液溴的三氯甲烷溶液，反應完全后，分離純化，得到所述溴化物；

(1-3)將第二步產物、含硫化合物和銀鹽溶解在乙腈中，常溫攪拌，反應停止后，分離純化得到所述硫鎓鹽雜化型光引發劑。

7.根據權利要求6所述的一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，所述硫鎓鹽雜化型光引發劑的制備方法，(1-1)中，所述R₁取代的水楊醛和乙酰乙酸乙酯的摩爾比為1:10～10:1；(1-2)中，所述第一步產物與液溴的摩爾比為1:10～10:1；(1-3)中，所述第二步產物與含硫化合物的摩爾比為1:10～10:1、第二步產物與銀鹽的摩爾比為1:10～10:1。

8.根據權利要求6所述的一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系，其特征在于，硫鎓鹽雜化型光引發劑的制備方法，(1-3)中，所述含硫化合物包括硫醚、噻吩、噻蒽或硫雜蒽酮；所述銀鹽包括六氟銻酸銀、六氟磷酸銀、六氟砷酸銀或四氟硼酸銀。

9.根據權利要求1所述一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系的應用，其特征在于，所述光固化體系在紫外-可見光波段下引發活性單體聚合，實現自由基樹脂體系、陽離子樹脂體系或自由基與陽離子雜化樹脂體系固化。

10.根據權利要求9所述一種含硫鎓鹽雜化型光引發劑的光固化體系的應用，其特征在于，應用于涂料、油墨印刷、光刻膠、數字存儲、3D打印領域。