[發明專利]多氮丙啶化合物

在審

• 申請號: 202180009931.6
• 申請日: 2021-01-21
• 公開（公告）號: CN115003719A
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發明（設計）人: 格拉爾杜斯·柯納里斯·歐文比克;帕特里克·約翰內斯·瑪麗亞·斯塔爾斯;達恩·范德茲瓦赫;阿爾弗雷德·珍·保羅·布克曼;約瑟夫斯·克里斯蒂安·范奧肖特
• 申請（專利權）人: 科思創（荷蘭）有限公司
• 主分類號: C08G18/08
• 分類號: C08G18/08;C08G18/10;C08G18/12;C08G18/28;C08G18/30;C08G18/32;C08G18/34;C08G18/48;C08G18/66;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/79;C09D175/08;C08G18/
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 譚玲玲

本發明涉及本發明涉及一種多氮丙啶化合物，其具有：a)至少2個以下結構單元(A)：其中，R₁為H；R₂和R₄獨立地選自H、含有1至8個碳原子且任選地含有1個或多個雜原子的直鏈基團、含有3至8個碳原子且任選含有1個或多個雜原子的支鏈或環狀基團、苯基、芐基或吡啶基；R₃選自含有1至8個碳原子且任選含有1個或多個雜原子的直鏈基團、含有3至8個碳原子且任選含有1個或多個雜原子的支鏈或環狀基團、苯基、芐基或吡啶基；或R₂和R₃(在R₂不同于H的情況下)可以為含有3至8個碳原子的相同環狀基團的一部分；R’和R”獨立地為H或含有1至12個碳原子的脂肪族烴基；和b)至少600道爾頓的分子量，其中根據描述使用MALDI?TOF質譜法測定分子量。

本發明涉及可用于使溶解和/或分散在水性介質中的羧酸官能聚合物交聯的多氮丙啶化合物。

涂料為具有巨大工業和家庭相關性的各種基材提供保護、美學質量和新功能。在這種情況下，對具有改進的耐污性和耐溶劑性、改進的機械性能和改進的粘合強度的涂料的需求不斷增長。這些性質中的一種或多種可以通過交聯來增強。多年來已經研究了聚合物粘合劑的許多交聯機制，對于水性膠乳聚合物分散體，最有用的包括羥基官能聚合物的異氰酸酯交聯、羧酸官能聚合物的碳二亞胺交聯、三聚氰胺交聯、環氧交聯和羧酸官能聚合物的氮丙啶交聯。

水性粘合劑通常通過羧酸基團進行膠體穩定化，并且可以通過使用碳二亞胺或氮丙啶交聯劑來改善涂層性能，因為它們與聚合物的羧酸部分反應形成交聯網絡。在上述最先進的交聯劑中，氮丙啶交聯劑最適用于羧酸官能聚合物的室溫固化。

US-A-5133997描述了包含線性脂肪族氨基甲酸酯樹脂的水性分散體、陰離子表面活性劑和能夠促進所述樹脂固化的交聯劑的涂料組合物。三羥甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)，CAS號64265-57-2，一種多官能氮丙啶交聯劑，用作交聯劑，為一種眾所周知的非常活躍的交聯劑，用于交聯羧酸官能聚合物。這種交聯劑與其他最先進的氮丙啶如XAMA-7(季戊四醇三[3-(1-氮丙啶)丙酸酯；CAS號57116-45-7)一樣，具有不利的遺傳毒性特征。工業中需要改進粘合劑、油墨和涂料以及用于制備粘合劑、油墨和涂料的物質的安全、健康和環境特征。遺傳毒性描述了化學或物理試劑導致的任何類型DNA損傷的特性，所述DNA損傷可能并不總為導致可傳播的突變。誘變性是指誘導永久性可傳播DNA變化(如DNA組成或染色體結構)，這些變化保留在體細胞分裂中并傳遞給生殖細胞的后代。不得將遺傳毒性與誘變性混淆。所有誘變劑都具有遺傳毒性，但并非所有遺傳毒性物質都具有誘變性。

此外，傳統的交聯方法通常涉及使用低分子量的反應性有機分子，偶爾溶解在揮發性有機溶劑中以降低粘度，以促進將交聯劑準確計量加入/混合到待交聯的聚合物組合物中。交聯劑與聚合物組合物的良好混溶性對于最終性能(差的混溶性往往導致低效的交聯)和材料使用者的效率和便利性都很重要。然而，不希望使用揮發性有機溶劑來降低粘度，因為這會增加揮發性有機化合物(Volatile Organic Compound，VOC)水平。此外，交聯劑組合物中溶劑的存在會降低涂料組合物的配方師的配制自由度，因此為不希望的。因此，提供在水中的多氮丙啶交聯劑將為有益的。同時，在交聯效率和儲存穩定性方面，需要保持交聯劑性能，以在各種聚合物樹脂中保持商業可行性。

本發明的目的在于提供一種具有至少兩個氮丙啶基團的化合物，其與三羥甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)相比具有降低的遺傳毒性并且具有良好的交聯效率。具有至少兩個氮丙啶基團的化合物在本文中進一步稱為多氮丙啶化合物。

令人驚訝地發現，該目的可以通過提供以下多氮丙啶化合物來實現，所述多氮丙啶化合物具有：

a)至少2個以下結構單元(A)：

其中，

R₁為H；