[發明專利]甲醇制烯烴裝置中微量乙炔選擇加氫方法

有效

• 申請號: 201410771844.6
• 申請日: 2014-12-12
• 公開（公告）號: CN105732272B
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 韓偉;譚都平;魏弢;路明;車春霞;常曉昕;梁玉龍;錢穎;張峰;高源;張忠東;景喜林;王濤;蔡小霞;王芳;李平智
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C11/04
• 分類號: C07C11/04;C07C11/06;C07C7/167;B01J23/89
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;梁揮

1.一種甲醇制烯烴裝置中微量乙炔的選擇加氫方法，用于加氫的絕熱床反應器位于脫甲烷塔或脫乙烷塔之前，甲醇制烯烴裝置中來自干燥塔塔底的碳一、碳二和碳三物料，進入絕熱床反應器進行選擇加氫，其特征在于：絕熱床反應器中裝有Pd-Ni系催化劑，以Al₂O₃或Al₂O₃與其它氧化物的混合物為載體，以催化劑的質量為100％計，其中Pd含量0.03～0.080％，Ni含量為0.05～0.5％，催化劑的比表面積為20～60m²/g，孔體積為0.15～0.70mL/g；該催化劑在制備過程中，通過載體與帶羥基的聯吡啶衍生物結合，帶羥基的聯吡啶衍生物與活性組分形成金屬絡合物；反應條件為：絕熱床反應器入口溫度50℃～150℃，反應壓力1.5～3.0MPa，空速2000～7000h^-1。

2.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于催化劑制備過程，至少包括：將帶羥基的聯吡啶衍生物負載到載體上，再通過帶羥基的聯吡啶衍生物多余的羥基和/或氮基與Pd、Ni的陽離子形成絡合離子。

3.根據權利要求2所述的選擇加氫方法，其特征在于帶羥基的聯吡啶衍生物是帶羥基的2，2，-聯吡啶衍生物或帶羥基的3，3，-聯吡啶衍生物。

4.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于催化劑的獲得包括如下步驟：用帶羥基的聯吡啶衍生物的有機溶液，浸漬載體，經干燥后得到羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體，配制Pd、Ni的混合陽離子溶液浸漬羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體，于60℃～150℃下干燥，得到PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體后在300～600℃溫度下焙燒2～12h，得到所需的催化劑。

5.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于載體主要含有Al₂O₃，其中還摻雜有其它氧化物的混合物，其它氧化物為氧化硅、氧化鈦、氧化鎂和/或氧化鈣；所述的Al₂O₃為γ、δ、θ、α或其中幾種的混合晶型。

6.根據權利要求5所述的選擇加氫方法，其特征在于Al₂O₃為θ、α或其混合晶型。

7.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于載體為球形，圓柱形，圓環形，條形，三葉草形或四葉草形。

8.根據權利要求1-7所述的任一選擇加氫方法，其特征在于催化劑的制備方法包括如下步驟：

A.羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體的制備

將帶羥基的聯吡啶衍生物的有機溶液與載體混合，在20℃～60℃溫度下反應2～24h，取出固體顆粒，于60℃～150℃下干燥，得到羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體；

B.PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體的制備

配制Pd、Ni的混合陽離子溶液，在30℃～100℃溫度下與步驟A所得羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體反應2～24h，取出固體顆粒，于60℃～150℃下干燥，得到PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體；

C.催化劑的制備

將步驟B制備的PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體在300～600℃溫度下焙燒2～12h，使得PdNi-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體轉變為相應的復合金屬氧化物，得到催化劑。