[發(fā)明專利]β型四鉬酸銨的制備方法

有效

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• 申請日: 2021-12-24
• 公開（公告）號: CN114031116B
• 公開（公告）日: 2022-10-14
• 發(fā)明（設計）人: 周秋生;楊利群;李小斌;彭志宏;劉桂華;齊天貴;向麗娟
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C01G39/00
• 分類號: C01G39/00
• 代理公司: 北京天盾知識產權代理有限公司 11421
• 代理人: 李瓊芳

本發(fā)明屬于冶金技術領域，公開了β型四鉬酸銨的制備方法。本發(fā)明以固相鉬酸銨為原料，熱分解的過程中，加入少量的水，控制分解溫度和時間，一步直接得到具有單一晶型的β型四鉬酸銨固相。制備過程中只需要極少量的水，無廢水產生，熱分解溫度較低，制備得到的β型四鉬酸銨晶型單一。

技術領域

本發(fā)明屬于冶金技術領域，具體涉及一種β型四鉬酸銨的制備方法。

背景技術

目前行業(yè)內制備四鉬酸銨主要采用酸沉工藝，將濃縮過濾后的鉬酸銨溶液放入酸沉槽內，酸沉前控制溶液溫度在40-45℃之間，開動攪拌并加入酸液，溶液未發(fā)渾前，加酸速度可快些，溶液發(fā)渾出現結晶后，減慢加酸速度，并檢測溶液pH值，當pH=1.5~2.5時停止加酸。當pH值保持在1.5~2.5之間不變時，立即放料過濾，并用與酸沉最終pH值相同的氯化銨或硝酸銨溶液淋洗兩次。酸沉過程中最高反應溫度不得超過60℃；酸沉過程中如溶液出現鉬藍，應加適量雙氧水將低價鉬氧化為高價鉬，使鉬藍消失。酸沉前鉬酸銨溶液pH值一般保持7~7.5，保證溶液中有少量的游離氨，使得加酸中和沉淀時，有利于四鉬酸銨的形成；酸沉試劑一般為HNO₃或HCl，工業(yè)硝酸中HNO₃含量為40~68%，工業(yè)鹽酸中HCl含量為30-35%。

用酸中和鉬酸銨溶液，溶液呈陰離子形態(tài)的鉬水解成多鉬酸銨沉淀，其反應式如下：

4(NH₄)₂MoO₄+6H⁺→(NH₄)₂O·4MoO₃·2H₂O↓+6NH₄⁺+H₂O

鉬酸銨中和結晶工藝條件主要包括pH值、無機酸種類、溫度及鉬酸銨溶液的原始濃度等。

酸沉工藝生產四鉬酸銨必須在水溶液中進行，大量水的使用不僅會造成水資源的短缺，工藝結束后廢水的回收與再利用也是需要關注的問題。鹽酸中一般存在二氯化錫等還原劑，酸沉過程中會使六價鉬還原為二價鉬，出現鉬藍，需加入適量雙氧水，若雙氧水加入過量，則產品會變黃；硝酸與鹽酸也會與酸沉容器(一般為不銹鋼)反應，從而使溶液變色并腐蝕容器；大量酸性試劑的使用會產生大量的硝酸鹽或氯化鹽，反應結束后此類廢水的處理成為問題。酸沉析出的多鉬酸銨是以四鉬酸銨為主，含三鉬酸銨、仲鉬酸銨和十鉬酸銨多種成分的混合物，且四鉬酸銨也一般為α型或幾種晶型四鉬酸銨的混合物。

α型四鉬酸銨晶粒粗細不均，熱穩(wěn)定性差，以其為原料生產的鉬條合格率較低。β型四鉬酸銨是一種理想晶型，晶粒粗大均勻，熱穩(wěn)定性好，而且熱演變過程中不生成中間化合物，還原成的鉬粉有良好的加工性能。