[發明專利]一種含氟三嵌段共聚物及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 202111586152.0
• 申請日: 2021-12-21
• 公開（公告）號: CN114213599A
• 公開（公告）日: 2022-03-22
• 發明（設計）人: 王貴友;顧希茜;朱蕓
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F220/20;C08F220/18;C08F220/14;C08F220/34;C08F220/32;C08F220/28;C08F220/06;C08F4/10;C08F4/26
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 褚明偉

1.一種含氟三嵌段共聚物，其特征在于，由以下重量份的原料制備而成：

2.根據權利要求1所述的一種含氟三嵌段共聚物，其特征在于，所述全氟聚醚為α,ω-二羥基全氟聚醚，所述α,ω-二羥基全氟聚醚選自結構通式為式(1)、式(2)、式(3)或式(4)中的一種：

其中，R基為碳原子數為1～20的烷基或聚烷氧基中的一種或多種組合；

p、q、h、i、j、k、l、m、n、t、u、v、x、z為1～50。

3.根據權利要求1所述的一種含氟三嵌段共聚物，其特征在于，所述縛酸劑選自吡啶或三乙胺。

4.根據權利要求1所述的一種含氟三嵌段共聚物，其特征在于，所述丙烯酸酯選自丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸寡聚乙二醇酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯中的一種或幾種；

所述甲基丙烯酸酯選自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯中的一種或幾種。

5.根據權利要求1所述的一種含氟三嵌段共聚物，其特征在于，所述催化劑為金屬鹵化物與有機配體的絡合物；

所述金屬鹵化物為具有還原性的過渡金屬的低價鹵化物，選自CuCl、CuBr、FeCl₂、FeBr₂、NiCl₂、NiBr₂、CoCl₃或CoBr₃中的一種；

所述有機配體選自2,2’-聯二吡啶、4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶、五甲基二乙烯三胺、六甲基三乙烯四胺、N,N,N’,N’-四(2-吡啶甲基)乙二胺、三(2-吡啶基甲基)胺、1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮雜環十四烷或三[2-(二甲基氨基)乙基]胺中的一種。

6.權利要求1-5中任一項所述含氟三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

縛酸劑作用下，通過全氟聚醚與酰溴的反應獲得大分子引發劑；

催化劑作用下，大分子引發劑引發丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合，制得含氟三嵌段共聚物。

7.根據權利要求6所述含氟三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，反應獲得大分子引發劑的條件為：在-20℃～40℃下反應3h～48h。

8.根據權利要求6所述含氟三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，制得含氟三嵌段共聚物的條件為：30℃～80℃下，反應6h～48h。

9.根據權利要求6所述含氟三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，所述含氟三嵌段共聚物的制備方法，具體包括以下步驟：

步驟一：在惰性氣體保護的條件下，在反應容器中依次加入溶劑和酰溴，伴隨著攪拌向其中緩慢滴加全氟聚醚、縛酸劑和溶劑的混合溶液，在-20℃～40℃下反應3h～48h后，精制得到產物；

步驟二：在惰性氣體保護的條件下，向反應容器中加入步驟一制得的產物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、金屬鹵化物以及溶劑，將其預熱至30℃～80℃，加入有機配體，反應6h～48h后，停止反應，精制得到含氟三嵌段共聚物。

10.權利要求1-5中任一項所述含氟三嵌段共聚物作為消泡劑的應用。