[發明專利]一種碳酸二甲酯粗品的精制方法

在審

• 申請號: 202111547843.X
• 申請日: 2021-12-16
• 公開（公告）號: CN114163330A
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發明（設計）人: 于中民;郭鼎新;王鐸;耿曉川
• 申請（專利權）人: 邢臺市茂新化工產品有限公司
• 主分類號: C07C68/08
• 分類號: C07C68/08;C07C69/96
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種碳酸二甲酯粗品的精制方法，包含以下步驟：步驟A、將碳酸二甲酯粗品與萃取劑送入液液萃取塔中進行萃取，含雜質的萃取劑由塔底采出，碳酸二甲酯一次提純品由萃取塔塔頂采出；步驟B、碳酸二甲酯一次提純品進入DMC產品塔進行二次分離，塔頂塔底采出含萃取劑的循環物流，側線采出碳酸碳酸二甲酯成品；步驟C、由萃取塔塔底采出的萃取劑進入萃取劑回收塔進行分離再生；萃取劑回收塔的塔頂采出輕組分，的塔底采出萃取劑回收品，萃取劑回收品返回液液萃取塔進行循環萃取。本發明首先利用萃取劑，將DMC粗品中絕大部分雜質甲醛、甲醇和水分離出去，解決了DMC?甲醇、DMC?水共沸引起的后續分離困難問題，提高了DMC回收率。

技術領域

本發明涉及化學品精制提純技術領域，特別涉及一種碳酸二甲酯粗品的精制方法。

背景技術

碳酸二甲酯(DMC)，是一種無毒、環保和用途廣泛的化工原料，同時也是一種重要的有機合成中間體。碳酸二甲酯的分子結構中含有羰基、甲基和甲氧基等官能團，具有多種反應性能，在生產中具有使用安全、方便、污染少和容易運輸等特點，是一種具有發展前景的“綠色”化工產品。

目前，最具有工業化前景的碳酸二甲酯生產工藝主要有甲醇氧化羰基化法和酯交換法兩種，這兩種工藝所得到的粗產品中，往往都包含碳酸二甲酯-甲醇共沸物、碳酸二甲酯-水共沸物兩個主要雜質。此外，碳酸二甲酯的另一個主要來源，是作為煤制乙二醇工藝的副產物；在煤制乙二醇工藝中，CO在發生羰基化反應時產生副產物碳酸二甲酯，且碳酸二甲酯的副產量較大，含其它雜質較多，例如甲醇、甲醛、水等；目前，國內部分乙二醇生產廠家副產碳酸二甲酯的純度可以達到99.5％，但是基本沒有廠家能夠將副產碳酸二甲酯的純度穩定提升到99.95％。因此，如何對作為煤制乙二醇副產物的碳酸二甲酯粗品進行工業化提純，成為目前的一個重要課題。

針對DMC-水、DMC-甲醇共沸物的脫除，采用常規手段可將其有效解決，然而，在DMC相關產品生產過程(如煤制乙二醇過程)中會出現甲醛自聚現象，即甲醛氣體在冷凝管內遇冷聚合成為多聚甲醛固體。在實際工程中，這些聚合物會在塔頂及冷凝器管內不斷積累堵塞管道，嚴重影響精餾過程的正常連續運行。因此，精餾過程中甲醛聚合問題是產物分離過程中不可忽視的問題，也是生產工藝中首先需要解決的。這在一定程度上增加了實際生產的難度，因此，如何解決甲醛聚合問題，成為后續分離過程的難點。

甲醛的水溶液一般濃度低于40％，常溫下高濃度甲醛溶解于水后，生成一甲醛水合物，由于一甲醛水合物的分子性質不穩定，可繼續發生分子間脫水縮合反應生成二甲醛水合物及三甲醛水合物，甚至聚合度更大的鏈狀多甲醛水合物，即多聚甲醛。該現象時常發生于精餾塔進料含甲醛和水的情況，因此，在冷凝器對物流冷凝時，氣態甲醛溶解在水中，便很容易產生多聚甲醛，從而發生冷凝器堵塞現象，因此需要對易發生自聚的甲醛進行有效處理。

對于DMC相關生產中甲醛的去除過程，目前常壓下主要通過堿洗法、添加其它組分法、吸附法等技術實現。

堿洗法：專利CN103333060介紹了一種堿洗法除甲醛精制DMMn的方法，通過向聚甲氧基二甲醚反應產物中加入濃度為40-50wt.％的濃NaOH水溶液，加入量為平衡產物質量的10-20％，并在50-60℃下進行冷凝回流處理0.5-1h。靜置分層，并將上層不含醛的液相產物進行干燥處理得到精制后反應產物。該方法在一定程度上解決了精餾過程中甲醛聚合問題，降低了精餾過程的難度。但堿洗法存在如下缺點：(1)反應產物中約1-6％的殘留甲醛被完全堿洗除掉不可再回收，造成了一定浪費。同時堿洗過程中會造成部分產物溶解于堿液難以再分離回收。(2)為了減少堿洗過程中產物損失，必須采用濃堿液進行堿洗萃取，最終也會產生大量高濃度含堿含鹽廢水難以處理，污染環境。總體而言，堿洗脫醛對于解決精餾過程中甲醛聚合問題是一種比較有效但又是一種比較極端的方法。