[發明專利]一種1，4-二氨基蒽醌-2-羧酸十氫-2-萘酯的新型合成方法

在審

• 申請號: 202111541919.8
• 申請日: 2021-12-16
• 公開（公告）號: CN114105791A
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發明（設計）人: 初金軍;楊浩;徐偉杰;劉永祥;馬工
• 申請（專利權）人: 煙臺豐魯精細化工有限責任公司
• 主分類號: C07C227/04
• 分類號: C07C227/04;C07C229/74
• 代理公司: 北京中創博騰知識產權代理事務所(普通合伙) 11636
• 代理人: 李艷艷

本發明涉及本發明涉及一種1，4?二氨基蒽醌?2?羧酸十氫?2?萘酯的新型合成方法，屬于有機合成技術領域，由1?氨基蒽醌?2?羧酸和硝酸經硝化反應制備1?氨基?4?硝基蒽醌?2?羧酸，1?氨基?4?硝基蒽醌?2?羧酸經過酯化反應制備1?氨基?4?硝基蒽醌?2?羧酸十氫?2?萘酯，1?氨基?4?硝基蒽醌?2?羧酸十氫?2?萘酯再經過還原得到1，4?二氨基蒽醌?2?羧酸十氫?2?萘酯。所述的1，4?二氨基蒽醌?2?羧酸十氫?2?萘酯合成方法具有工藝設計合理，原料成本低、易純化處理、收率高、適合小批量的生產。

技術領域

本發明涉及一種1，4-二氨基蒽醌-2-羧酸十氫-2-萘酯的新型合成方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術

近幾年來，二向色性染料的研究逐漸深入，越來越受到各顯示器面板廠商的重視，常見的染料主要包括偶氮型、蒽醌型和其它類型。蒽醌染料由于其分子結構的特點，在液晶彩色顯示中應用廣泛。

蒽醌類染料的光穩定性要強于偶氮染料，逐漸成為研究熱點。

酯鍵的引入提高了染料的二向色性和耐久性。目前國內在該領域研究還屬于空白。

發明內容

本發明針對現有技術存在的不足，提供一種1，4-二氨基蒽醌-2-羧酸十氫-2-萘酯的新型合成方法，所述合成方法具有工藝設計合理，原料成本低、易純化處理、收率高、生產設備常規化，易于實現產業化的優點。

本發明解決上述技術問題的技術方案如下：一種1，4-二氨基蒽醌-2-羧酸十氫-2-萘酯的新型合成方法，所述的合成方法包括如下步驟：

(1)中間體1：1-氨基-4-硝基蒽醌-2-羧酸(M1)的合成

向反應器中投入1-氨基蒽醌-2-羧酸，加濃硫酸，攪拌，調內溫到25-30℃(紅色懸浮液)，溫度適宜后加多聚甲醛，體系變為紫黑色，繼續攪拌半小時，保持內溫25-30℃，保溫畢，降溫，滴加硝酸，15分鐘，加畢，控制反應器內溫度，繼續攪拌1小時，然后滴加水，溫度升至20℃，2小時后過濾，用濃硫酸洗滌濾餅三次，最后水洗濾餅，至中性；

去保護：Na₂CO₃溶液，并投入濾餅，30℃攪拌2小時，攪拌過程中，橙紅懸浮液逐漸變為紫紅色(發黑)，2小時后降到室溫；

上述溶液中加濃鹽酸，使硝化物沉降，滴加濃鹽酸(滴加過程中有二氧化碳放出)后有橙紅色沉淀出，過濾，水洗至中性；

干燥得1-氨基-4-硝基蒽醌-2-羧酸產品，產率48-52％，純度90％以上。

(2)中間體2：1-氨基-4-硝基蒽醌-2-羧酸十氫-2-萘酯(M2)的合成

反應器加入M1，投入氯化亞砜，鄰二氯苯，然后常溫攪拌30min，M1逐漸溶于溶劑，溶液顏色變暗。加熱，加熱攪拌，有HCl和SO₂放出，安裝尾氣接收裝置；加熱畢，減壓蒸餾除去過量氯化亞砜。除畢，加十氫-2-萘酚，加熱攪拌。加熱攪拌過程中，有HCl放出，當有少量HCI放出時，減壓至溶劑沸騰微回流，抽走體系HCl氣體(內溫保持不變)，促進反應進行，保持半小時，體系降溫；

降溫至室溫，加足夠量乙醇，外置冷水浴，攪拌一小時，過濾，乙醇洗凈，保留母液，干燥濾餅得1-氨基-4-硝基蒽醌-2-羧酸十氫-2-萘酯產品，產率63-65.9％。

(3)產品：1，4-二氨基蒽醌-2-羧酸十氫-2-萘酯(F)的合成

氯化鐵和甲醇加熱煮沸30分鐘得到催化劑。反應器中投入M2并加鄰二氯苯溶解，攪拌三十分鐘，然后投入催化劑。加熱，至甲醇沸騰，回流，內溫為64.70℃。