[發(fā)明專(zhuān)利]一種熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子及制備方法和其在耐低溫彎折鞋底材料中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111497995.3
• 申請(qǐng)日: 2021-12-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113980338B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-05-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張金龍;孫鵬舉;黃岐善
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08J9/18
• 分類(lèi)號(hào): C08J9/18;C08J9/12;C08J9/228;C08L75/04;C08L79/08;C08K5/159;C08G73/10;A43B13/04;A43B13/18
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1.一種熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，其原料重量份組成包括：

熱塑性聚氨酯彈性體?100份；

超支化聚酰亞胺?0.2-5份；

含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的超分子發(fā)泡改善劑?0.01-1份；

所述超支化聚酰亞胺的分子量為2000-30000D，由有機(jī)多元胺、脂肪族二胺和芳香族二酸酐反應(yīng)制得，其中，所述有機(jī)多元胺為含有3-4個(gè)氨基苯基結(jié)構(gòu)的有機(jī)多元胺，所述芳香族二酸酐為含有苯酐結(jié)構(gòu)的芳香族二酸酐；

所述含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的超分子發(fā)泡改善劑選自冠醚、環(huán)糊精、杯芳烴和杯咔唑中的中的任意一種或至少兩種的組合。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，其原料重量份組成包括：

熱塑性聚氨酯彈性體?100份；

超支化聚酰亞胺?0.5-2份；

含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的超分子發(fā)泡改善劑?0.05-0.5份。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述超支化聚酰亞胺的分子量為2500-20000D。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述有機(jī)多元胺為1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯、1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉、N,N,N',N'-四(對(duì)氨基苯基)對(duì)苯二胺的任意一種或至少兩種的組合。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述脂肪族二胺為C2-C20的直鏈脂肪族二胺。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述脂肪族二胺為C4-C12的直鏈脂肪族二胺。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述脂肪族二胺為己二胺、丁二胺。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述芳香族二酸酐為3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、雙酚A型二醚二酐、3,3',4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、1,2,4,5-均苯四甲酸二酐中的任意一種或至少兩種的組合。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述芳香族二酸酐為3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、雙酚A型二醚二酐。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，所述超支化聚酰亞胺由以下方法制備得到，步驟包括：

(1)將有機(jī)多元胺、脂肪族二胺、芳香族二酸酐與有機(jī)溶劑混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下預(yù)反應(yīng)得聚酰胺酸前體溶液；

(2)向步驟(1)得到的聚酰胺酸前體溶液中加入催化劑進(jìn)行反應(yīng)，脫除溶劑，然后擠出造粒，得超支化聚酰亞胺。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的熱塑性聚氨酯發(fā)泡粒子，其特征在于，步驟（1）中，所述有機(jī)多元胺和脂肪族二胺總量與芳香族二酸酐的摩爾比為1-1.02：1；

所述脂肪族二胺與有機(jī)多元胺的摩爾比為1：0.001-0.053；

步驟（1）中，所述有機(jī)溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、N?,N-二甲基甲酰胺、N?,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二乙二醇單甲基醚、對(duì)甲酚、鄰甲酚、間甲酚中的任意一種或至少兩種按任意比例的組合;

所述有機(jī)溶劑用量為有機(jī)多元胺、脂肪族二胺、芳香族二酸酐總質(zhì)量的2.3-11.5倍；

步驟（1）中，所述預(yù)反應(yīng)，溫度為0-35℃，時(shí)間為2-12h；

步驟（2）中，所述催化劑選自乙酸酐和/或三乙胺；

所述催化劑用量為步驟（1）中有機(jī)多元胺、脂肪族二胺、芳香族二酸酐總摩爾量的0.1-2mol%；

步驟（2）中，所述反應(yīng)，溫度為80-150℃，時(shí)間為1-6h。