[發(fā)明專利]苯酐有機(jī)硅二元醇、制備方法及熱塑性苯硅聚氨酯膠黏劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111496472.7
• 申請日: 2021-12-09
• 公開（公告）號(hào): CN114015054B
• 公開（公告）日: 2023-01-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明;付小亮;何勇
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C08G77/38
• 分類號(hào): C08G77/38;C08G18/65;C08G18/61;C08G18/32;C09J175/04;C07F7/18
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本發(fā)明公開了一種苯酐有機(jī)硅二元醇、制備方法及熱塑性苯硅聚氨酯膠黏劑。本發(fā)明首先提供一種苯酐和端羥基聚二甲基硅氧烷反應(yīng)得到的苯酐有機(jī)硅二元醇，以所述苯酐有機(jī)硅二元醇為原料，與二異氰酸酯進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)制備得到的聚氨酯膠黏劑具有表干時(shí)間短、初粘強(qiáng)度及終粘強(qiáng)度高、熱粘結(jié)性能好的優(yōu)點(diǎn)，尤其對低表面能惰性基材具有良好的粘結(jié)性能。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種膠黏劑，尤其涉及一種苯酐有機(jī)硅二元醇、制備方法及熱塑性苯硅聚氨酯膠黏劑。

背景技術(shù)

熱塑性聚氨酯(TPU)是一類加熱可以塑化、溶劑可以溶解的聚氨酯彈性體，具有運(yùn)輸方便、性能優(yōu)異、加工多樣性等特點(diǎn)。其中，熱塑性聚氨酯膠黏劑的應(yīng)用發(fā)展尤為顯著，它不僅具備低VOC排放，綠色環(huán)保，同時(shí)擁有優(yōu)良的粘合牢度，優(yōu)異的耐水洗性，硬度范圍廣、剝離強(qiáng)度高、適合各種加工溫度要求、彈力持久等性能，廣泛用于服裝、鞋業(yè)、熱合、印刷、皮革、工藝品或電子產(chǎn)品等領(lǐng)域中。

專利CN111333814A采用特種二元胺和與雙酚A類二元醇混合作為擴(kuò)鏈劑制備了一種熱塑性聚氨酯膠黏劑，由于特殊混配擴(kuò)鏈體系，使得該聚氨酯膠黏劑表干時(shí)間更短、活化溫度更低、流平更快，同時(shí)還具有高溶解性和良好的熱粘結(jié)性能，可用于鞋材、建筑、包裝、印刷等領(lǐng)域。專利CN107406568A選用的多元醇組分包含聚丁二醇琥珀酸酯，制備了一種結(jié)晶熱塑性聚氨酯膠黏劑，該膠黏劑比常規(guī)TPU膠黏劑具有更高的熔點(diǎn)和更低的Tg，同時(shí)還具有更好的熱粘結(jié)性、耐磨性、回彈性和更快的結(jié)晶時(shí)間。專利CN107739589A報(bào)道了一種低熔點(diǎn)熱塑性聚氨酯膠黏劑，通過聚四氫呋喃醚、二苯基甲烷二異氰酸酯與1,6-己二醇聚合反應(yīng)得到，用于服裝加工領(lǐng)域，具有加工溫度低，耐低溫性能優(yōu)越，耐水洗，剝離強(qiáng)度高及粘結(jié)強(qiáng)度高等優(yōu)異性能。

目前，現(xiàn)有聚氨酯型膠黏劑基本能滿足常規(guī)基材的貼合，如運(yùn)動(dòng)鞋、商標(biāo)、刻字膜、皮革和絲網(wǎng)印等應(yīng)用領(lǐng)域。但是對于具有低表面能的惰性基材，例如衣物、鞋材、箱包等領(lǐng)域所用的氟碳聚合物基材、有機(jī)硅聚合物基材、聚烯烴基材、經(jīng)過疏水涂層處理的尼龍材料等，由于這些基材表面能低，常規(guī)的聚氨酯膠黏劑貼合時(shí)很難在基材表面鋪展，剝離強(qiáng)度無法滿足要求。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提出一種苯酐有機(jī)硅二元醇、制備方法及熱塑性苯硅聚氨酯膠黏劑。通過以本發(fā)明提供的苯酐有機(jī)硅二元醇為原料，與二異氰酸酯進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)制備得到的聚氨酯膠黏劑具有表干時(shí)間短、初粘強(qiáng)度及終粘強(qiáng)度高、熱粘結(jié)性能好的優(yōu)點(diǎn)，尤其對低表面能惰性基材具有良好的粘結(jié)性能。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：

一種苯酐有機(jī)硅二元醇，其結(jié)構(gòu)表達(dá)式如式I所示：

式I中，m為1-25的整數(shù)，優(yōu)選2-16的整數(shù)，n為1-20的整數(shù)，優(yōu)選2-15的整數(shù)，R選自C1-C8的烷基、醚基、酯基，優(yōu)選選自-CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂OCH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂-。

進(jìn)一步地，所述苯酐有機(jī)硅二元醇的羥值為8-112mgKOH/g，優(yōu)選14-96mgKOH/g；酸值為0.01-0.4mgKOH/g，優(yōu)選0.01-0.3mgKOH/g。

一種如前所述的苯酐有機(jī)硅二元醇的制備方法，包括以下步驟：

惰性氣體保護(hù)下，將苯酐、端羥基聚二甲基硅氧烷在160-240℃反應(yīng)2-4h，然后升溫至220-270℃反應(yīng)3-6h，隨后開啟真空系統(tǒng)，在真空條件下繼續(xù)反應(yīng)至羥值和酸值合格，降溫出料得到苯酐有機(jī)硅二元醇。