[發明專利]一種聯苯二醌衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 202111494470.4
• 申請日: 2021-12-08
• 公開（公告）號: CN114292176B
• 公開（公告）日: 2023-07-18
• 發明（設計）人: 李偉浩;洪仰婉;鐘本鑌;麥裕良;歐宇來
• 申請（專利權）人: 廣東省科學院化工研究所
• 主分類號: C07C46/06
• 分類號: C07C46/06;C07C50/08
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 齊鍵

本發明公開了一種聯苯二醌衍生物的制備方法，是采用四齒席夫堿?鐵配合物作為催化劑進行制備。本發明采用四齒席夫堿?鐵配合物提高反應原料的C?C偶聯選擇性，還采用相轉移促進劑提高氧化劑與反應原料的反應效率，采用該制備方法制備得到的聯苯二醌衍生物產率和純度高，不含低分子量的聚苯醚，解決了低分子量的聚苯醚與聯苯二醌衍生物難以分離的問題，該制備方法可廣泛應用于精細化學品領域。

技術領域

本發明屬于化學領域，具體涉及一種聯苯二醌衍生物的制備方法。

背景技術

聯苯二醌衍生物是一類用途廣泛的重要化工中間體。它可以作為再分配反應的引發劑用于制備雙羥基聚苯醚低聚物；它也是一種重要的活性中間體，可以用于合成耐熱性好、力學性能優良的阻燃材料；其中，3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-聯苯二醌還可作為偶聯劑使用；除此之外，3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-聯苯二醌經還原處理還可制備用于液晶聚合物、共聚聚苯醚、共聚碳酸酯、橡膠老化劑的3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-聯苯二酚。

現有的聯苯二醌衍生物制備方法中，一般以銅鹽或銅配合物為催化劑，在氧氣或雙氧水的作用下，以2,6-二甲基苯酚為原料制備四甲基聯苯二醌。如中國發明申請CN109046355A公開了一種利用銅基類水滑石催化合成3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-聯苯二醌的方法，該發明申請在堿性乳化液條件下，將原料2,6-二甲基苯酚、雙氧水與銅基水滑石催化劑混合反應，制備得到3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-聯苯二醌。但是這種制備方法在反應中會形成部分低分子量聚苯醚，該聚苯醚容易和四甲基聯苯二醌摻雜在一起，給四甲基聯苯二醌的純化分離帶來較大的困難，不利于制備高純度四甲基聯苯二醌。為了制備高純度的聯苯二醌衍生物，因此有必要開發一種新型的聯苯二醌衍生物制備方法。

發明內容

為了克服上述現有技術存在的問題，本發明的目的之一在于提供一種催化劑在制備聯苯二醌衍生物中的應用；本發明的目的之二在于提供一種產率高、易分離的聯苯二醌衍生物的制備方法；本發明的目的之三在于提供這種聯苯二醌衍生物制備方法的應用。

為了實現上述目的，本發明所采取的技術方案是：

本發明第一方面提供一種催化劑在制備聯苯二醌衍生物中的應用，所述催化劑包括四齒席夫堿-鐵配合物。

優選的，所述四齒席夫堿-鐵配合物的結構如式(Ⅰ)所示；

式(Ⅰ)中，R¹、R²、R³、R⁴分別獨立選自氫、取代或未取代的烷基、烷氧基或鹵素；X選自鹵素、NO₃^-或BF₄^-，n選自0或1；

進一步優選的，所述四齒席夫堿-鐵配合物的結構如式(Ⅰ)所示，式(Ⅰ)中，R¹、R²、R³、R⁴分別選自氫、C1-C4的烷基、鹵素；n為0；

再進一步優選的，所述四齒席夫堿-鐵配合物為雙水楊醛縮乙二胺鐵，結構如式(Ⅳ)所示；

優選的，所述催化劑還包括相轉移促進劑。

優選的，所述相轉移促進劑包括脂肪胺聚氧乙烯醚；進一步優選的，所述相轉移促進劑的結構如式(Ⅴ)所示，

式(Ⅴ)中，R選自C8-C25的烷基，m為5-25的整數；

再進一步優選的，所述相轉移促進劑的結構如式(Ⅴ)所示，式(Ⅴ)中，R選自C12-C18的烷基，m為8-20的整數。

本發明第二方面提供一種聯苯二醌衍生物的制備方法，包括以下步驟：