[發(fā)明專利]一種改性雙馬來酰亞胺預(yù)聚物及使用其制備的組合物、半固化片及其壓層板

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111482406.4
• 申請(qǐng)日: 2021-12-07
• 公開（公告）號(hào): CN114015046A
• 公開（公告）日: 2022-02-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃榮輝;崔春梅;馬建
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇州生益科技有限公司
• 主分類號(hào): C08G73/12
• 分類號(hào): C08G73/12;C08L79/08;C08K7/14;B32B17/02;B32B17/12;B32B15/20;B32B15/14;B32B27/04;B32B27/28
• 代理公司: 蘇州翔遠(yuǎn)專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32251
• 代理人: 葉丙靜;陸金星

本發(fā)明提供了一種改性雙馬來酰亞胺預(yù)聚物，改性雙馬來酰亞胺預(yù)聚物通過預(yù)反應(yīng)和聚合反應(yīng)兩個(gè)步驟制備得到的；所述預(yù)反應(yīng)包括將雙馬來酰亞胺化合物、烯丙基化合物、氨基化合物進(jìn)行反應(yīng)；再加入環(huán)氧硅烷低聚物繼續(xù)反應(yīng)，得到所述改性雙馬來酰亞胺預(yù)聚物；所述雙馬來酰亞胺化合物中的雙鍵與所述烯丙基化合物中的雙鍵當(dāng)量比為5～0.5；所述雙馬來酰亞胺化合物和所述烯丙基化合物之和為100重量份，所述氨基化合物的添加量為0.5～5重量份，所述環(huán)氧硅烷低聚物的添加量為0.5～10重量份。通過在烯丙基化合物改性雙馬來酰亞胺的預(yù)聚過程中加入一定比例的環(huán)氧硅烷低聚物和氨基化合物，改善了預(yù)聚工藝，延長(zhǎng)了預(yù)聚時(shí)間和預(yù)聚物凝膠化時(shí)間，并改善了預(yù)聚物的存儲(chǔ)期。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及電子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體地，涉及一種改性雙馬來酰亞胺預(yù)聚物及使用其制備的熱固性樹脂組合物、半固化片及層壓板，可應(yīng)用于高耐熱、HDI、IC封裝等領(lǐng)域。

背景技術(shù)

雙馬來酰亞胺樹脂具有優(yōu)異的耐熱性、耐濕熱性、高剛性、耐輻照性等優(yōu)點(diǎn)，但是雙馬來酰亞胺固化物脆性很大，無法單獨(dú)使用，一般需經(jīng)改性后使用。現(xiàn)有技術(shù)中，雙馬來酰亞胺改性的主要方法包括胺化合物的邁克爾加成反應(yīng)改性和烯丙基化合物的ENE雙烯加成改性。

胺化合物改性雙馬來酰亞胺樹脂，雖然提高了韌性，但韌性改善程度有限，且改性后的樹脂只能溶解于一些高沸點(diǎn)溶劑，如DMF、DMAc等中。另外，改性單體胺類化合物一般都具有一定的毒性，對(duì)操作人員和環(huán)境均有一定的損害。同時(shí)，采用仲胺化合物進(jìn)行改性時(shí)，由于仲胺化合物具有較高的反應(yīng)活性，易導(dǎo)致改性后的雙馬來酰亞胺樹脂放置一段時(shí)間后容易凝膠化，產(chǎn)生凝膠，導(dǎo)致存儲(chǔ)性能差，時(shí)間短。

相對(duì)而言，烯丙基化合物改性后的雙馬來酰亞胺樹脂具有優(yōu)異的溶解性，易溶于低沸點(diǎn)低毒性酮類溶劑如丙酮、丁酮等，同時(shí)兼具優(yōu)良的韌性和粘結(jié)性。然而，烯丙基化合物改性雙馬來酰亞胺樹脂，仍然存在幾點(diǎn)問題:1、在改性工藝中的預(yù)聚物凝膠化時(shí)間較短，常溫下存儲(chǔ)期較短，若為了延長(zhǎng)凝膠化時(shí)間而縮短預(yù)聚時(shí)間或降低預(yù)聚溫度，則改性后得到的預(yù)聚物在溶于溶劑后存在析出問題，因此該問題一直難以解決。2、預(yù)聚物制備的覆銅板高溫處理之后，剝離強(qiáng)度下降明顯。

日本專利JPH02110158公開了一種含雙馬樹脂的熱固性樹脂組合物，含有雙馬來酰亞胺樹脂和諾夫拉克烯丙基化合物，其中所述雙馬來酰亞胺樹脂為雙馬樹脂和氨基酚的反應(yīng)物，所解決的技術(shù)問題是改善雙馬來酰亞胺樹脂的韌性和加工性。采用該專利的改性方法，存在著與其他烯丙基化合物改性雙馬來酰亞胺樹脂一樣的問題，即凝膠化時(shí)間短，不易長(zhǎng)期儲(chǔ)存。

中國(guó)發(fā)明專利CN104080870A公開了一種含環(huán)氧基團(tuán)的聚硅氧烷低聚物組合物、其制備方法及其用途，該專利提供了一種含環(huán)氧基團(tuán)的聚硅氧烷低聚物組合物，可為包含有機(jī)樹脂的組合物提供高度的耐化學(xué)性，而同時(shí)保持或改善這些含有機(jī)樹脂的組合物的撓性、有機(jī)樹脂包括環(huán)氧樹脂，異氰酸酯封端的聚合物，烷氧基甲硅烷基封端的聚氨酯，烷氧基甲硅烷基封端的聚醚，聚酰胺，聚乙酸乙烯基酯，聚乙烯基醇，聚碳酸酯，多胺，烯烴和(甲基)丙烯酸類的共聚物，(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，烯烴、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的三元共聚物，脲增量的酚類樹脂，酚類樹脂，或其組合。該發(fā)明提供的含有含環(huán)氧基團(tuán)的聚硅氧烷低聚物的有機(jī)樹脂組合物，該組合物主要的解決的技術(shù)問題是能夠提供好的耐化學(xué)性能及撓性。該專利并沒有對(duì)有機(jī)樹脂進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的改性，而是利用含環(huán)氧基團(tuán)的聚硅氧烷低聚物自身的性質(zhì)來實(shí)現(xiàn)目的。具體從原理上分析，該專利的具有兩個(gè)及以上環(huán)氧結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷低聚物具有極高的反應(yīng)活性，能夠與多官能團(tuán)化合物反應(yīng)之后生成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化物，使組合物具有極佳的粘結(jié)性能和耐化學(xué)性能，使其能夠在涂料、密封劑、粘合劑領(lǐng)域中，因此對(duì)于有機(jī)樹脂本身的性質(zhì)并沒有得到任何改善。

因此，解決現(xiàn)有技術(shù)中凝膠化的技術(shù)問題，需要針對(duì)雙馬來酰亞胺樹脂的改性的現(xiàn)有工藝進(jìn)一步優(yōu)化。

發(fā)明內(nèi)容