[發明專利]一種磷酰基乙酸三乙酯的制備方法

在審

• 申請號: 202111482072.0
• 申請日: 2021-12-06
• 公開（公告）號: CN114085245A
• 公開（公告）日: 2022-02-25
• 發明（設計）人: 張偉棟
• 申請（專利權）人: 太倉運通新材料科技有限公司
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40
• 代理公司: 蘇州市中南偉業知識產權代理事務所(普通合伙) 32257
• 代理人: 夏蘇娟

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種磷酰基乙酸三乙酯的制備方法。通過將苯乙醚和亞磷酸三乙酯混合，高溫下滴加氯乙酸乙酯，反應得到磷酰基乙酸三乙酯。同時，將反應生成的氯乙烷與過量苯酚鈉反應，得到苯乙醚。通過本方法制備磷酰基乙酸三乙酯和苯乙醚，成品率高，方法簡單，價格低廉，可控性好，制備得到的苯乙醚不僅可以用于前段原料，多余的還能用于銷售，極大地節約了制備成本，在化學合成領域具有應用前景。

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種磷酰基乙酸三乙酯的制備方法。

背景技術

亞磷酸三乙酯，化學式為C₆H₁₅O₃P，無色透明液體，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，在水中久之會水解成亞磷酸二乙酯。可用作增塑劑、潤滑油添加劑及穩定劑。

氯乙酸乙酯，結構式為ClCH₂COOC₂H₅，無色透明液體，具有辛辣的刺激性臭味，在熱水或堿中分解，能與乙醇和乙醚混溶，不溶于水。凝固點為-26℃，常用作制藥和香料的原料，也可用作溶劑。

苯乙醚化學式為C₈H₁₀O，無色油狀液體，有芳香氣味。熔點-30℃，沸點172℃，相對密度0.967，折射率1.507。具有不溶于水，易溶于醇和醚的性質。對堿和稀酸穩定；與濃氫碘酸共熱可分解為苯酚和碘乙烷；苯環上易發生親電取代反應，不易被氧化。可由苯酚鈉與氯乙烷或硫酸二乙酯反應制得。

磷酰基乙酸三乙酯是一種化學物質，分子式C₈H₁₇O₅P。常用于Horner-Wadsworth-Emmons反應，分子內Heck型環化反應以及異構化反應，Tsuji-Trost型反應，分子內芳炔-烯反應和用于醛的合成。

磷酰基乙酸三乙酯同時也是合成新型抗病毒藥的一種重要的中間體。現有技術中，磷酰基乙酸三乙酯多采用酯交換，具體方法為：將亞磷酸三乙酯和氯乙酸乙酯通過催化酯交換反應，控制氯乙酸乙酯的滴加速度，反應溫度130-140℃，使反應尾氣基本上無氯乙烷排出；通入氮氣并將殘留的氯乙烷除出；然后減壓蒸餾蒸出多余原來酯類，收集在140-150℃(真空500帕)餾分，制備得到成品。此方法收率低，而且純度不高，用于工業化生產成本較高。

發明內容

為了解決上述技術問題，本發明旨在提供一種磷酰基乙酸三乙酯的制備方法，包括如下步驟：

(1)將亞磷酸三乙酯溶解于苯乙醚中，加熱，加入氯乙酸乙酯，反應，得到氯乙烷和混合液；其反應路線如下：

(2)將所述混合液分離，得到所述磷酰基乙酸三乙酯；

將所述氯乙烷通入苯酚鈉溶液中，反應得到苯乙醚；其反應路線如下：

所述苯乙醚用于步驟(1)中溶解亞磷酸三乙酯。

優選的，所述步驟(1)中，加熱的溫度為120-130℃。

優選的，所述亞磷酸三乙酯和氯乙酸乙酯的摩爾比為1∶0.8-1.2。

優選的，所述亞磷酸三乙酯和苯乙醚的摩爾比為1∶2-4。

優選的，所述步驟(1)中，反應的溫度為120-130℃，時間為2-4h。

優選的，所述步驟(2)中，分離的方法為先通入保護氣氛1-2h，排出氯乙烷；減壓蒸餾，溫度為140-150℃，氣壓為400-600Pa。

優選的，所述步驟(2)中，氯乙烷和苯酚鈉的摩爾比為1∶2-4。

進一步地，所述步驟(2)中，反應的溫度為75-80℃，時間為34-48h。