[發明專利]提高酮法水合肼副產鹽水蒸發系統穩定性的方法

在審

• 申請號: 202111480123.6
• 申請日: 2021-12-06
• 公開（公告）號: CN114229871A
• 公開（公告）日: 2022-03-25
• 發明（設計）人: 陳尚思;曾兆欽;羅登彥;柴進祥;李得銀
• 申請（專利權）人: 宜賓海豐和銳有限公司
• 主分類號: C01D3/14
• 分類號: C01D3/14;C01D3/04
• 代理公司: 成都泰合道知識產權代理有限公司 51231
• 代理人: 周宇杰

本發明公開了一種提高酮法水合肼副產鹽水蒸發系統穩定性的方法，包括如下步驟：S1、使用鹽酸調整酮法水合肼副產鹽水蒸發母液的pH至5～6，得到第一母液；S2、使用次氯酸鈉對所述第一母液進行預氧化，得到第二母液；S3、使用鹽酸調整所述第二母液的pH至3～4，得到第三母液；S4、使第三母液與雙氧水、七水硫酸亞鐵進行混合反應，得到第四母液；S4、使用鹽酸將所述第四母液的pH調整至7.0～7.2，得到第五母液；S5、對所述第五母液進行噴霧干燥，得副產鹽水和/或固體鹽。其優點是：能夠顯著提高酮法水合肼副產鹽水蒸發系統穩定性，并實現在降低成本的前提下提高酮法水合肼副產鹽水蒸發母液的處理效果。

技術領域

本發明涉及一種水合肼生產技術，尤其是一種酮法水合肼生產方法。

背景技術

水合肼，又名：水合聯氨，化學式為N₂H₄·H₂O，為強還原劑，是重要的化工原料，水合肼的生產方法主要有拉西法、尿素法、酮連氮法、雙氧水法以及空氣氧化法等，現國內水合肼的生產方法主要有酮連氮法和尿素法。酮法水合肼使用次氯酸鈉作氧化劑在丙酮存在下氧化氨得到中間體酮連氮，同時產含5-6％的氯化鈉的含鹽有機廢水，即酮法水合肼副產鹽水。其中有機物成份有酮連氮、腙、異丙醇，經GC/MS定性分析含有甲氧基-苯基-肟、N-(1-甲基-乙烯基)-2-丙胺、4-氨基-3-丙烯-2-酮、N-(1-甲基乙基)-1-丁胺、2，5-二甲基-哌嗪(哌嗪類)、1H-咪唑-2-胺(咪唑胺類)。

酮法水合肼副產鹽水行業內普遍采用的方法為蒸發煅燒法，即采用蒸發的方法，將鹽和水分開進行處理，鹽結晶離心后進入煅燒系統高溫下使有機物分解，得到低TOC(總有機碳)的鹽；另外餾出水中含有氨氮和有機物，生化后再利用。蒸發采用多效蒸發或MVR蒸發，因副產鹽水中含氨氮和有機物，隨著蒸發進行，含氨氮物質和有機物在系統中的富集，運行一段時間后會出現第二效加熱室壓力高的情況，一般為6-7天(視鹽水中氨氮和有機物情況)，蒸發難以進行的情況，只能停車將系統內的料液排出，重新進行料處理，使得蒸發系統開停車頻繁，嚴重影響系統運行連續性和穩定性。

對于蒸發系統排出料液，如排入進料罐，因排出料中有機物含量很高，使得進料中氨氮和有機物含量增加，系統運行時間會變得越來越短，最終系統無法運行，只能對排出含高濃度有機物的物料進行單獨處理。一種方法是在蒸發不能進行時，進行換液操作，排出含鹽飽和液體不回進料罐進行蒸干，水去生化處理，得到的鹽中含大量有機物和氨氮無法直接使用，只能作為固費處理填埋或進行高溫煅燒將有機物分解后再利用，能耗和費用很高，蒸發系統連續運行時間為6-7天。

另外一種方法是在蒸發進行時，連續排放一部份液體，一般選擇排放離心母液，使有機物不斷排出系統，不會造成系統內有機物累積，而使蒸發能持續運行，排放母液同樣采取蒸干后填埋或進行高溫煅燒將有機物分解后再利用，優點是系統連續運行時間長，但費用同樣很高，因蒸干后得到的鹽中含大量有機物，熱分解需在800-100℃進行，才能將鹽中有機物降低至可以利用水平，一般TOC低于10ppm，可用于純堿及氯酸鈉對有機物要求不高的工業用途。

發明內容

為提高酮法水合肼副產鹽水蒸發系統穩定性，并實現在降低成本的前提下提高酮法水合肼副產鹽水蒸發母液的處理效果，本發明提供了一種提高酮法水合肼副產鹽水蒸發系統穩定性的方法。

本發明所采用的技術方案是：提高酮法水合肼副產鹽水蒸發系統穩定性的方法，包括如下步驟：

S1、使用鹽酸調整酮法水合肼副產鹽水蒸發母液的pH至5～6，得到第一母液；

S2、使用次氯酸鈉對所述第一母液進行氧化，得到第二母液；

S3、使用鹽酸調整所述第二母液的pH至3～4，得到第三母液；

S4、使第三母液與雙氧水、七水硫酸亞鐵進行混合反應，得到第四母液；

S4、使用鹽酸將所述第四母液的pH調整至7.0～7.2，得到第五母液；