[發明專利]一種加氫脫硫催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202111474027.0
• 申請日: 2021-12-03
• 公開（公告）號: CN114029083B
• 公開（公告）日: 2022-11-04
• 發明（設計）人: 柯明;童燕兵;趙治平;孫巾茹;于沛;王奇;魏高尚;楊立強;郝昭寧
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（北京）
• 主分類號: B01J29/48
• 分類號: B01J29/48;C10G45/12
• 代理公司: 北京同立鈞成知識產權代理有限公司 11205
• 代理人: 劉丹;黃健

1.一種加氫脫硫催化劑，其特征在于，包括載體以及負載于所述載體上的活性組分；

所述載體按照質量百分含量包括3～10%的NiAlO₂、30～70%的納米團聚的HZSM-5分子篩以及20~67%的Al₂O₃；

所述活性組分包括MoO₃和CoO，以所述加氫脫硫催化劑的質量百分比計，MoO₃占所述加氫脫硫催化劑總質量的3~6%，CoO占所述加氫脫硫催化劑總質量的2~8%；

所述HZSM-5分子篩的硅鋁比為（40~180）:1；

所述HZSM-5分子篩的粒徑為500~1000nm；所述HZSM-5分子篩通過粒徑為20~50nm的晶粒團聚得到；

所述HZSM-5分子篩的介孔比表面積為80～150m³·g^-1。

2.根據權利要求1所述的加氫脫硫催化劑，其特征在于，所述加氫脫硫催化劑通過包括以下對HZSM-5分子篩的預處理過程制備得到：

1）在400~700℃下，將HZSM-5分子篩在飽和水蒸氣中處理1~6h；

2）在60~95℃下，將經過飽和水蒸氣處理過的HZSM-5分子篩置于質量濃度為5~25%的檸檬酸溶液中洗滌1~6h。

3.一種權利要求1或2所述的加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）將擬薄水鋁石、HZSM-5分子篩與含鎳鹽的稀硝酸溶液混合成型，經過干燥后，在600~750℃下焙燒得到所述載體；

2）采用等體積浸漬法在所述載體上浸漬鉬酸鹽和鈷鹽，在80~120℃干燥6~10h，然后在500~600℃焙燒3~5h，制得所述加氫脫硫催化劑。

4.一種催化裂化汽油加氫脫硫方法，其特征在于，該方法采用權利要求1或2所述的加氫脫硫催化劑。

5.根據權利要求4所述的加氫脫硫方法，其特征在于，對所述加氫脫硫催化劑在對催化裂化汽油進行加氫脫硫前進行硫化處理。

6.根據權利要求5所述的加氫脫硫方法，其特征在于，使用硫化油對所述加氫脫硫催化劑進行硫化處理；

所述硫化處理的溫度為260~350℃，時間為4~14h，壓力為1~3MPa，氫油體積比為（100~300）：1。

7.根據權利要求4-6任一項所述的加氫脫硫方法，其特征在于，加氫脫硫處理的溫度為350~420℃，壓力為1~3MPa，體積空速為1~4h^-1，氫油體積比為（100~400）:1。

8.根據權利要求4-6任一項所述的加氫脫硫方法，其特征在于，所述催化裂化汽油的總硫含量≥500μg·g^-1。

9.根據權利要求7所述的加氫脫硫方法，其特征在于，所述催化裂化汽油的總硫含量≥500μg·g^-1。