[發(fā)明專(zhuān)利]一種改性沸石材料及其制備方法和其在苯氧化中的應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111462908.0
• 申請(qǐng)日: 2021-12-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN116196971A
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-06-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史春風(fēng);王肖;康振輝;黃慧;劉陽(yáng);周赟杰
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/89
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/89;C07C37/60;C07C39/08
• 代理公司: 北京英創(chuàng)嘉友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11447
• 代理人: 耿超

1.一種制備改性沸石材料的方法，該方法包括：

S1、將分別與直流電源的正極和負(fù)極連接的第一導(dǎo)電物和第二導(dǎo)電物置于有機(jī)堿的水溶液中，在10-100V的電壓下電解1-10天，得到碳點(diǎn)溶液；其中，所述第一導(dǎo)電物為石墨成型體；

S2、將鈦硅沸石、鐵源和所述碳點(diǎn)溶液在20-90℃下攪拌混合1-12h，得到混合物；

S3、將所述混合物進(jìn)行水熱反應(yīng)后，將固體取出得到改性沸石材料。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟S1中，將分別與直流電源的正極和負(fù)極連接的第一導(dǎo)電物和第二導(dǎo)電物置于有機(jī)堿的水溶液中，在20-80V的電壓下電解2-8天；

所述碳點(diǎn)溶液的濃度為1-1000mg/L，優(yōu)選為10-500mg/L；所述有機(jī)堿的水溶液中有機(jī)堿的濃度為10-2500mmol/L，優(yōu)選為50-1500mmol/L。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟S2中，所述鈦硅沸石、所述鐵源和所述碳點(diǎn)溶液用量的重量比為100：(0.5-50)：(50-5000)；

優(yōu)選地，所述鈦硅沸石、所述鐵源和所述碳點(diǎn)溶液用量的重量比為100：(5-25)：(100-2000)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟S3中，所述水熱反應(yīng)的條件包括：溫度為100-200℃，時(shí)間為3-360小時(shí)；優(yōu)選地，溫度為100-180℃，時(shí)間為6-96小時(shí)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述鈦硅沸石硅鈦摩爾比為15-150，所述鈦硅沸石為微孔鈦硅沸石和/或介孔鈦硅沸石；

所述微孔鈦硅沸石為MFI、BEA、MOR和FAU中的一種或幾種；所述介孔鈦硅沸石為SBA-15和/或MCM-41；

所述鐵源選自硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵、磷酸鐵和乙酸鐵中的一種或幾種，優(yōu)選為硝酸鐵；

所述有機(jī)堿選自尿素、季銨堿類(lèi)化合物、脂肪胺類(lèi)化合物或醇胺類(lèi)化合物，或者為它們中的兩者或三者的組合；其中，

所述季銨堿類(lèi)化合物為四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨或四丁基氫氧化銨，或者為它們中的兩者或三者的組合；

所述脂肪胺類(lèi)化合物為乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺，或者為它們中的兩者或三者的組合；

所述醇胺類(lèi)化合物選自單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，或者為它們中的兩者或三者的組合。

6.權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法制備得到的改性沸石材料。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的改性沸石材料，其中，所述改性沸石材料的平均粒徑為20-600nm，優(yōu)選為50-500nm，進(jìn)一步優(yōu)選為100-300nm；外比表面積占總比表面積的20-80％，優(yōu)選為30-60％；介孔孔體積占總孔體積的比為30-85％，優(yōu)選為40-70％。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的改性沸石材料，其中，將所述改性沸石材料進(jìn)行氮?dú)夂銣匚矫摐y(cè)試時(shí)，P/P₀為0.8時(shí)所述改性沸石材料的脫附量占需脫附總量的70-95％，優(yōu)選為80-90％。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的改性沸石材料，其中，以所述改性沸石材料的干基重量為基準(zhǔn)，以氧化鐵計(jì)的鐵含量為0.1-5重量％，優(yōu)選為0.5-3重量％；以氧化鈦計(jì)的鈦含量為0.5-6重量％，優(yōu)選為1-3重量％。

10.權(quán)利要求6-9中任意一項(xiàng)所述的改性沸石材料在苯氧化制備苯二酚中的應(yīng)用。