[發明專利]催化劑組合物和制備線性α烯烴的方法

在審

• 申請號: 202111436828.8
• 申請日: 2015-07-14
• 公開（公告）號: CN114100680A
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發明（設計）人: 沙希德·阿扎姆;班德爾·巴瓦雷斯;穆罕默德·H·艾爾-哈茲米;扎法爾·M·阿爾沙赫拉尼
• 申請（專利權）人: 沙特基礎工業全球技術有限公司
• 主分類號: B01J31/14
• 分類號: B01J31/14;C07C2/30;C07C11/04;C07C11/08;C07C11/107;C07C11/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 張曉影

本公開涉及催化劑組合物和制備線性α烯烴的方法。用于乙烯低聚的催化劑組合物包含含有鋯的催化劑和含有機鋁的助催化劑。本公開還涉及在根據本公開的催化劑組合物的存在下用于乙烯低聚的方法。公開的方法得到具有改善的線性度的C₄?C₂₀線性α烯烴。

本申請是申請日為2015年7月14日、發明名稱為“催化劑組合物和制備線性α烯烴的方法”的中國專利申請號201580038878.7的分案申請。

技術領域

本文中公開的是一種催化劑組合物，包含催化劑和助催化劑，具體地，含鋯的催化劑和有機鋁助催化劑。還公開了使用催化劑組合物用于乙烯低聚的方法，以及由此制備的線性α烯烴。

背景技術

線性α烯烴(LAO)是具有化學式C_xH_2x的烯烴，與具有類似的分子式的其他單-烯烴不同之處在于烴鏈的線性度和雙鍵在初始位置(primary position)或α位置處的位置。線性α烯烴包含一類工業重要的α-烯烴，包含1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六碳烯、1-十八烯以及C₂₀-C₂₄、C₂₄-C₃₀、以及C₂₀-C₃₀烯烴的更高級的共混物。線性α烯烴是用于制造洗滌劑、合成潤滑劑、共聚物、增塑劑、以及很多其他重要的產品的非常有用的中間體。用于生產線性α烯烴的現有方法通常依靠乙烯低聚。

可在Ziegler-Natta類型催化劑的存在下通過乙烯催化低聚制備線性α烯烴。乙烯低聚的重要考慮因素是期望的選擇性和期望的產物分布。所應用的催化劑和處理條件是獲得期望特性的基本特征。在乙烯低聚過程中已應用各種類型催化劑，包括含有鈦和鋯的催化劑體系。這樣的催化劑的主要缺點包括溶解度差、惡劣的工作條件、以及低催化劑選擇性。在低聚處理過程中，可存在大量不期望的蠟并且在這些催化劑的存在下形成聚合物。

所有這些金屬催化的乙烯低聚方法的內在問題是生產鏈長度4、6、8等的線性α烯烴混合物，這難以分離并且其組合物常與市場需求不匹配。這是由于普遍由競爭鏈增長和置換反應決定的化學機制，從而導致Schulz-Flory或Poisson產物分布。

存在克服上述技術限制的主動興趣，以將非選擇性的乙烯低聚反應轉變成較高選擇性過程，并提供具有增加的催化活性的低聚催化劑。因此，仍需要用于乙烯低聚的改進方法來生產具有改善的線性度的線性α烯烴以滿足增加的市場需求。

發明內容

一種用于乙烯低聚的催化劑組合物，包含：催化劑；以及助催化劑(co-catalyst)；其中，所述助催化劑包含乙基鋁倍半氯化物(ethylaluminum sesquichloride)和二乙基鋁氯化物(diethyl aluminum chloride)。

一種用于烯烴低聚的方法，包括：將烯烴、溶劑和催化劑組合物加入反應器；以及將烯烴在反應器中低聚以形成包含線性α烯烴的反應產物；其中，催化劑組合物包含催化劑和助催化劑；其中，助催化劑包含乙基鋁倍半氯化物和二乙基鋁氯化物。

一種烯烴低聚反應，包括包含基于鋯的催化劑和至少兩種助催化劑組合的催化劑組合物，其中，與包含基于鋯的催化劑和至少兩種助催化劑組合的一種助催化劑的催化劑組合物相比，催化劑組合物的催化活性增加大約92％。

一種烯烴低聚反應，包括包含基于鋯的催化劑和至少兩種助催化劑組合的催化劑組合物，產生包含C4、C6、以及C8線性烯烴餾分的線性α烯烴組合物，其中，C4餾分的純度為至少大約99％。

由低聚反應得到的線性α烯烴組合物包含C4-C14線性烯烴餾分，其中C4-C14餾分的純度為至少大約90％。

通過以下附圖和具體實施方式舉例說明以上所描述的及其他特征。

附圖說明