[發明專利]一種加氫裂化方法

有效

• 申請號: 202111409168.4
• 申請日: 2021-11-25
• 公開（公告）號: CN113881456B
• 公開（公告）日: 2022-06-03
• 發明（設計）人: 王耀崠;曹正凱;張霞;石克
• 申請（專利權）人: 山東公泉化工股份有限公司
• 主分類號: C10G65/12
• 分類號: C10G65/12
• 代理公司: 北京哌智科創知識產權代理事務所(普通合伙) 11745
• 代理人: 劉小兵

1.一種加氫裂化方法，其特征在于：包括如下步驟：

步驟(1)：原料油與氫氣混合進入加氫精制反應器發生加氫精制反

應；

步驟(2)：反應流出物進入加氫裂化反應器；

步驟(3)：加氫裂化生成油經過高低壓分離器進入分餾塔，得到干氣、液化氣、石腦油、航煤以及尾油；

步驟(4)：將尾油循環至加氫精制或者加氫裂化反應器入口進行深度裂解反應；

步驟(5)：將加氫精制反應器延物流方向分為1～6個反應區；

其中加氫裂化催化劑包括Cu-ZSM-5/HY負載活性金屬；

Cu-ZSM-5/HY采用原位水熱合成法制備，具體包括如下步驟：

步驟1：控制pH在9～13之間，Si/Al摩爾比在10:1～150:1之間，依次將鋁源、模板劑以及水混合后攪拌至溶液澄清；

步驟2：加入硅源繼續攪拌1～3h，控制Cu/Al摩爾比在1:5～1:100之間，加入適當比例的銅源繼續攪拌1～2h，將混合溶液其并置于60～100℃的條件下加熱蒸發除去醇和水；

步驟3：將得到的Cu-ZSM-5晶種與合成Y分子篩所需原料質量按照5％～50％比例混合，合成Y分子篩原料中的硅源、鋁源、堿液與水的摩爾配比為1.5～15.0Na₂O:0.5～1.5Al₂O₃:4～14SiO₂:160～270H₂O；

步驟4：將混合液于50～80℃攪拌2～8h后于90～110℃下晶化，得到的晶化產物經冷卻、過濾除去母液，濾餅用去蒸餾水洗至pH為10以下，干燥得到Cu-ZSM-5/Y復合載體；

步驟5：將復合載體Cu-ZSM-5/Y放置于0.5～1.5mol/L的NH₄Cl溶液中，其中固液投料質量比控制在1:5～1:40，混合液在60～90℃下攪拌2～24h或對Cu-ZSM-5/Y復合載體做水熱處理；

步驟6：然后用去離子水洗滌，并在50～100℃條件下干燥4～24h，此過程重復2～6次，在450～550℃條件下焙燒4～10h后即得到Cu-ZSM-5/HY型復合分子篩；

Cu-ZSM-5/Y復合載體做水熱處理具體包括如下步驟：

步驟A：在100％水蒸氣氛圍下，500～800℃處理1～5h；

步驟B：水熱處理后，使用濃度為0.1～1.0％mol/L的硝酸脫除非骨架鋁，最終控制Cu-ZSM-5/Y載體的Si/Al摩爾比為2～50之間。

2.根據權利要求1所述的一種加氫裂化方法，其特征在于：在步驟(1)中所采用的原料油為蠟油原料，并在加氫精制反應器內加入加氫精制劑，該加氫精制劑由載體和金屬組成。

3.根據權利要求2所述的一種加氫裂化方法，其特征在于：采用的金屬為元素周期表中第ⅥB金屬組分，并以金屬氧化物重量計為5-40wt％，載體為氧化鋁、無定型硅鋁、分子篩的單一載體或者混合物，載體按重量計為60-90wt％，由以上載體負載活性金屬后，制備加氫精制催化劑或，采用工業催化劑。

4.根據權利要求3所述的一種加氫裂化方法，其特征在于：其中第ⅥB金屬組分為鎢或/和鉬；

采用工業催化劑為FF-36、FF-46、FF-56或FF-66。

5.根據權利要求1所述的一種加氫裂化方法，其特征在于：步驟(2)中在加氫裂化反應器中還加入加氫裂化劑以Cu-ZSM-5/Y、氧化鋁和無定型硅鋁為載體，以第Ⅷ族和第ⅥB族金屬為活性金屬組分，第Ⅷ族金屬為Co和/或Ni，第ⅥB族金屬為W和/或Mo，或以單一的第Ⅶ主族金屬為活性組分，包括Pt、Pd和/或Rh。

6.根據權利要求5所述的一種加氫裂化方法，其特征在于：加入的加氫裂化劑制備方法包括如下步驟：

步驟1：將Cu-ZSM-5/Y、氧化鋁和無定型硅鋁幾種載體混合均勻后加入粘合劑；

步驟2：對步驟1的產物進行充分碾壓成型，然后干燥、焙燒處理得到催化劑載體；

步驟3：用含有活性金屬組分的溶液浸漬催化劑載體；

步驟4：進行再次干燥、焙燒后得到加氫裂化催化劑。