[發明專利]一種快速檢測水體中農藥殘留的方法

在審

• 申請號: 202111388950.2
• 申請日: 2021-11-22
• 公開（公告）號: CN114088685A
• 公開（公告）日: 2022-02-25
• 發明（設計）人: 金翔鷹;賈文超;胡克梅;謝丹平;趙波;劉麗君
• 申請（專利權）人: 生態環境部華南環境科學研究所
• 主分類號: G01N21/65
• 分類號: G01N21/65
• 代理公司: 深圳市恒和大知識產權代理有限公司 44479
• 代理人: 汪少華

1.一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1：制備濾紙基底；

濾紙基底包括濾紙載體和負載于濾紙載體上的負載材料AgNPs和ZnONPs；

S2：使用S1中的濾紙基底，基于SERS建立檢測水體中的農藥殘留的檢出方法，確定檢測方法的線性范圍及檢出限，并驗證檢測方法的回收率；

S3：使用濾紙基底進行目標物的原位光催化降解實驗，采用滴加法使濾紙基底負載目標農藥，使用紫外燈對濾紙基底進行光照，采用拉曼儀檢測光照前后濾紙基底上目標農藥濃度。

2.根據權利要求1所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S1中的AgNPs為還原法制備的納米粒子懸濁液，采用浸泡法均勻負載在濾紙載體上。

3.根據權利要求1所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S1中的ZnONPs為分散的納米粒子懸濁液，采用浸泡法均勻負載在濾紙載體上。

4.根據權利要求1所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S1中濾紙基底的制備包括如下步驟：

S11：將10～20mg HONH₂Cl和10～20mg NaOH溶于10-100ml去離子水中，繼續攪拌下滴加10-100mL 10mM AgNO₂溶液，攪拌10分鐘，制得AgNPs懸浮液；

S12：將0.1～1g醋酸鋅和0.1～1g氫氧化鉀分別溶解在10～100mL乙醇中，將醋酸鋅溶液在攪拌下加熱至50-70℃，20-40min后滴加氫氧化鉀溶液，持續攪拌8-15min至溶液由澄清變成乳濁狀，將所得乳濁液經多次離心及去離子水洗滌，得到ZnO納米粒子；

S13：將濾紙切成1～5cm²大小的紙片，浸入ZnO納米粒子分散液中3-8分鐘后干燥，將干燥的濾紙浸入AgNPs懸浮液中3-8分鐘后，取出，用去離子水洗滌數次并自然干燥，制得濾紙基底。

5.根據權利要求1所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S2中檢測方法的建立包括如下步驟：

S21：收集低濃度到高濃度的毒死蜱、溴氰菊酯和阿特拉津的混合農藥的拉曼光譜，建立相應的拉曼光譜特征峰強度與目標物濃度之間的線性關系；

S22：選擇波長為254nm的紫外燈，照射10分鐘，重復回收過程5次，測試濾紙基底的循環使用性；

S23：加標測試實際水樣中毒死蜱、溴氰菊酯和阿特拉津的回收率，驗證檢測方法的回收率。

6.根據權利要求5所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S21中，毒死蜱濃度范圍為100-5000ug/L，溴氰菊酯濃度范圍為100-10000ug/L，阿特拉津的濃度范圍為10-10000ug/L。

7.根據權利要求5所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S21中，毒死蜱的特征峰為348cm^-1，溴氰菊酯的特征峰為736cm^-1，阿特拉津的特征峰為1029cm^-1。

8.根據權利要求5所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S21中，特征峰強度與混合農藥中三種農藥目標物的濃度成正比，混合樣品中毒死蜱、溴氰菊酯和阿特拉津的R²分別為0.990、0.992和0.994，混合樣品中毒死蜱、溴氰菊酯和阿特拉津最低檢出限分別為33.7μg/L、66.4μg/L、25.0μg/L。

9.根據權利要求5所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S22中，使用同一濾紙基底，重復進行回收過程，每次回收過程中毒死蜱、溴氰菊酯和阿特拉津的信號強度降低到20％以下，在濾紙基底重新加載毒死蜱、溴氰菊酯和阿特拉津溶液后，特征峰信號強度恢復到原始水平。

10.根據權利要求5所述的一種快速檢測水體中農藥殘留的方法，其特征在于，S22中，三種農藥目標物加標的平均回收率范圍為87.03至117.3，RSD17.6％。