[發明專利]一種耐輻射的聚醚醚酮聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202111360308.3
• 申請日: 2021-11-17
• 公開（公告）號: CN114230785B
• 公開（公告）日: 2023-03-03
• 發明（設計）人: 謝懷杰;季然;邊疆;童艷玲;畢鑫
• 申請（專利權）人: 吉林省中研高分子材料股份有限公司
• 主分類號: C08G65/40
• 分類號: C08G65/40;C08G65/48;C08L71/10;H01B3/42
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 王春霞

1.一種聚醚醚酮聚合物，含有式Ⅰ和式Ⅱ所示重復單元；

其中，式Ⅰ所示重復單元的摩爾含量為90～98％；式Ⅱ所示重復單元的摩爾含量至少為2％；所述聚醚醚酮聚合物的結晶峰至少包含275℃±8℃的峰值。

2.根據權利要求1所述的聚醚醚酮聚合物，其特征在于：所述聚醚醚酮聚合物的結晶峰為雙峰結構或單峰結構，所述雙峰結構的峰值分別為275℃±8℃和295℃±8℃，所述單峰結構的峰值為275℃±8℃；

在輻射條件下，所述聚醚醚酮聚合物的凝膠含量的增加率小于5％，輻射條件為100kGy到2000kGy劑量；

在輻射條件下，所述聚醚醚酮聚合物的彎曲模量的變化率小于5％，輻射條件為100kGy到2000kGy劑量。

3.根據權利要求1或2所述的聚醚醚酮聚合物，其特征在于：所述聚醚醚酮聚合物的Tg最高達130℃，Tm至少達320℃；

所述聚醚醚酮聚合物的結晶度為20～28％；

所述聚醚醚酮聚合物的彎曲強度為142～160MPa；

所述聚醚醚酮聚合物的彎曲模量為2400～3200GPa。

4.權利要求1-3所述聚醚醚酮聚合物的制備方法，包括如下步驟：

S1、在惰性氣氛下，在堿金屬碳酸鹽存在的條件下，有機二鹵化物與對苯二酚進行親核縮聚；

所述有機二鹵化物為4,4’-二氟二苯甲酮和2,4’-二氟二苯甲酮的混合物，其中，所述4,4’-二氟二苯甲酮的摩爾含量為90～98％；所述2,4’-二氟二苯甲酮的摩爾含量至少為2％；

S2、向步驟S1的反應體系中加入有機鹵化物進行封端；

S3、冷卻步驟S2的反應體系后經提純得到所述聚醚醚酮聚合物。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟S1中，所述堿金屬碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸銣中至少一種；

所述堿金屬碳酸鹽與對苯二酚的摩爾比為1.002～1.20：1；

所述碳酸鈉、所述碳酸鉀與所述碳酸銣的摩爾占比為0～50％、0～100％：0～100％；

所述碳酸鉀與所述對苯二酚的摩爾比為1.05～1.15：1。

6.根據權利要求4或5所述的制備方法，其特征在于：步驟S1中，所述親核縮聚采用的溶劑為二苯砜；

將反應體系升溫至300℃之后進行所述親核縮聚；

所述親核縮聚的時間為30～150min；

所述有機二鹵化物與所述對苯二酚的摩爾比為1.005～1.03：1。

7.根據權利要求4-6中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟S2中，所述有機鹵化物中，一個苯基上的取代基為氟，另一個苯基上的取代基為甲氧基。

其與所述有機二鹵化物的摩爾比為0.008～0.025。

8.根據權利要求4-7中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟S2中，所述封端在如下條件下進行：

溫度為290～315℃；

時間為15～45min。

9.根據權利要求4-8中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟S3中，經提純后的所述聚醚醚酮聚合物中，溶劑的殘余量少于0.03％，重復單元的重復度不小于98％。

10.權利要求1或2所述聚醚醚酮聚合物在制備線纜中的應用。

11.一種線纜包覆層，由權利要求1-3中任一項所述聚醚醚酮聚合物制備得到。