[發(fā)明專利]一種瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料及其制備方法

在審

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• 申請日: 2021-11-16
• 公開（公告）號(hào): CN113929690A
• 公開（公告）日: 2022-01-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃英;韋愷妮;陶朱;黃書珍;唐青
• 申請（專利權(quán)）人: 貴州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D487/22
• 分類號(hào): C07D487/22;C09K11/02;C09K11/06
• 代理公司: 北京聯(lián)創(chuàng)佳為專利事務(wù)所(普通合伙) 11362
• 代理人: 張梅

本發(fā)明公開了一種瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料及其制備方法，該方法是用瓜環(huán)和溶劑制備固體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料或液體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料；所述瓜環(huán)是五元瓜環(huán)、六元瓜環(huán)、七元瓜環(huán)、八元瓜環(huán)、十元瓜環(huán)、全甲基五元瓜環(huán)或?qū)ΨQ四甲基六元瓜環(huán)；所述溶劑為水、無機(jī)酸中的一種或兩種混合。本發(fā)明新提出了通過可以瓜環(huán)通過外壁作用聚集可得到具有明顯熒光性能的有機(jī)熒光材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料及其制備方法。

背景技術(shù)

有機(jī)發(fā)光熒光材料廣泛應(yīng)用于通訊、光學(xué)檢測器、生物分子探針等領(lǐng)域。與無機(jī)發(fā)光材料相比，有機(jī)發(fā)光材料具有發(fā)光效率好、Stokes位移大、可修飾性強(qiáng)、發(fā)射光譜寬，吸收與發(fā)射截面積大等特性。但是大部分有機(jī)熒光材料在溶液中具有較強(qiáng)的熒光，在固態(tài)時(shí)因分子間強(qiáng)烈相互作用而導(dǎo)致非輻射衰減，使發(fā)光效率迅速下降，發(fā)光效率低，持續(xù)時(shí)間短，產(chǎn)生聚集熒光猝滅。不含通常生色團(tuán)的非典型發(fā)光化合物因聚集而發(fā)光具有重要的基礎(chǔ)研究價(jià)值和廣泛潛在的應(yīng)用前景。

到目前為止，大多數(shù)這類非典型發(fā)光化合物是氰基、羰基、羥基等基團(tuán)的小分子化合物或聚合物。瓜環(huán)是由苷脲與甲醛在酸介質(zhì)中縮合而成，是由n個(gè)苷脲通過2n個(gè)亞甲基橋聯(lián)，2n個(gè)羰基分布在兩個(gè)開口端口的籠狀大環(huán)化合物，瓜環(huán)可通過外壁作用形成超分子有機(jī)框架。

經(jīng)研究，現(xiàn)得到了一種新型有機(jī)熒光材料的制備方法，且本方法未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料及其制備方法，通過本發(fā)明方法可以制備出種通過瓜環(huán)的外壁作用聚集發(fā)光的新型熒光材料。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的：

一種瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料的制備方法，用瓜環(huán)和溶劑直接制備固體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料或液體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料。

前述的瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料的制備方法中，所述瓜環(huán)是五元瓜環(huán)、六元瓜環(huán)、七元瓜環(huán)、八元瓜環(huán)、十元瓜環(huán)、全甲基五元瓜環(huán)或?qū)ΨQ四甲基六元瓜環(huán)。

前述的瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料的制備方法中，所述溶劑為水、鹽酸、硫酸或硝酸。

前述的瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料的制備方法中，所述用瓜環(huán)和溶劑制備固體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料，是將瓜環(huán)和溶劑混合，加熱，溶液趁熱過濾，濾液冷卻，收集透明晶體，即得固體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料。

前述的瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料的制備方法中，所述瓜環(huán)在溶劑中的濃度為瓜環(huán)在溶劑中的飽和濃度；所述瓜環(huán)為五元瓜環(huán)、七元瓜環(huán)時(shí)，溶劑為水；所述瓜環(huán)為六元瓜環(huán)、八元瓜環(huán)、十元瓜環(huán)、全甲基五元瓜環(huán)對稱或四甲基六元瓜環(huán)時(shí)，溶劑為12mol/L鹽酸溶液。

前述的瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料的制備方法中，所述用瓜環(huán)和溶劑制備液體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料，是將瓜環(huán)和溶劑混合，溶解，得到透明液體，即得液體瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料。

前述的瓜環(huán)基有機(jī)熒光材料的制備方法中，所述瓜環(huán)在溶劑中的濃度為5×10-3mol/L到瓜環(huán)在溶劑中的飽和濃度；所述瓜環(huán)為五元瓜環(huán)或七元瓜環(huán)時(shí)，溶劑為水；所述瓜環(huán)為六元瓜環(huán)或八元瓜環(huán)或十元瓜環(huán)或?qū)ΨQ四甲基六元瓜環(huán)或全甲基五元瓜環(huán)時(shí)，溶劑為1-12mol/L鹽酸溶液或1-5mol/L硫酸溶液或1-5mol/L硝酸溶液。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：

1、本發(fā)明新提出了通過可以瓜環(huán)通過外壁作用聚集可得到具有明顯熒光性能的有機(jī)熒光材料。

2、目前，有機(jī)物發(fā)熒光需要滿足具有芳環(huán)體系的條件，但是，瓜環(huán)不具有芳環(huán)體系，其經(jīng)研究其只有在高濃度或固體狀態(tài)才具有熒光性質(zhì)，這是非芳環(huán)體系有機(jī)物簇聚誘導(dǎo)熒光，是一個(gè)嶄新的現(xiàn)象。

3、本發(fā)明的技術(shù)難點(diǎn)在于：使瓜環(huán)發(fā)射熒光的前提是瓜環(huán)溶液濃度足夠大或瓜環(huán)處于固體狀態(tài)，而常規(guī)情況下，沒有實(shí)驗(yàn)會(huì)對濃度足夠大或瓜環(huán)處于固體狀態(tài)的技術(shù)進(jìn)行研究。