[發明專利]利用硝基苯胺異構體混合物制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法及其產品

有效

• 申請號: 202111321638.1
• 申請日: 2021-11-09
• 公開（公告）號: CN113980239B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發明（設計）人: 劉德富;宋紅瑋;王仁鴻;張生;劉建文
• 申請（專利權）人: 美瑞新材料股份有限公司;美瑞科技（河南）有限公司
• 主分類號: C08G18/76
• 分類號: C08G18/76;C08G18/75;C08G18/66;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/32
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 高佳逸;胡紅娟

1.一種利用硝基苯胺異構體混合物制備熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于，包括步驟：

(1)將硝基苯胺對位和鄰位的異構體混合物，在90-160℃的反應溫度、3-10MPa的氫氣壓力及雷尼鎳催化劑作用下于有機溶劑中反應，得到含有對位、鄰位異構體的苯二胺、環己烷二胺混合物；

所述硝基苯胺對位和鄰位的異構體混合物中，對硝基苯胺和鄰硝基苯胺的質量比為4-9:1；

所述雷尼鎳催化劑的質量為所述硝基苯胺對位和鄰位的異構體混合物的質量的0.1％-10％；

(2)將步驟(1)所得的二胺混合物以及光氣分別加熱至300-400℃進行氣化，進行光氣化反應后脫除氯化氫、光氣并蒸餾，得到含有對苯二異氰酸酯、鄰苯二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,2-環己烷二異氰酸酯的異氰酸酯組合物；

所述異氰酸酯組合物中，對苯二異氰酸酯的質量占比為50％-70％，鄰苯二異氰酸酯的質量占比為5％-15％，1,4-環己烷二異氰酸酯的質量占比為20％-40％，1,2-環己烷二異氰酸酯的質量占比為3-10％；

(3)將步驟(2)得到的異氰酸酯組合物與大分子多元醇、小分子二元醇擴鏈劑混合反應得到熱塑性聚氨酯彈性體。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，以所述硝基苯胺對位和鄰位的異構體混合物與所述有機溶劑的總質量為100％計，所述硝基苯胺對位和鄰位的異構體混合物的質量占比為20％-60％。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述有機溶劑為環己烷、二氧六環、四氫呋喃、環己胺、二環己胺、異丙醇、乙醇、甲醇、正丁醇、2-丁醇、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述反應溫度為100-140℃，所述氫氣壓力為4-8MPa。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中：

將步驟(1)所得的二胺混合物以及光氣分別加熱至330-380℃進行氣化；

所述光氣與所述二胺混合物中胺基的摩爾比為1.5～3:1。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中：

所述光氣化反應在管式反應器中進行；

所述管式反應器的進料管內絕對壓力為500-2000mbar，所述管式反應器的出口壓力為300-1300mbar，反應混合物在所述管式反應器內的停留時間為1-3s。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述異氰酸酯組合物中-NCO的質量含量X為50.6％＜X＜52.5％。

8.根據權利要求1～7任一權利要求所述的方法制備得到的熱塑性聚氨酯彈性體。