[發明專利]一種9,10-二丁氧基蒽的制備方法

有效

• 申請號: 202111294141.5
• 申請日: 2021-11-03
• 公開（公告）號: CN113880698B
• 公開（公告）日: 2022-03-25
• 發明（設計）人: 張雷雷;楊波勇;張偉;郇利剛
• 申請（專利權）人: 濟南周行醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07C41/01
• 分類號: C07C41/01;C07C43/20;C07C67/14;C07C69/28
• 代理公司: 濟南誠智商標專利事務所有限公司 37105
• 代理人: 韓百翠

本發明公開了一種9,10?二丁氧基蒽的制備方法。該方法在氫氧化鈉和連二亞硫酸鈉存在下，蒽醌和正丁酰氯反應得到中間體M1，中間體M1經三乙基硅烷還原制備得到9,10?二丁氧基蒽。蒽醌和正丁酰氯在低溫下進行酰化反應，雜質可控，避免使用產生氫氣的金屬還原劑，安全上得到了保障，采用三乙基硅烷進行還原可以得到高純度的9,10?二丁氧基蒽的目標產物。本發明的合成方法操作簡便，使用的原料易得，產品純度高、收率高，適合工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種9,10-二丁氧基蒽的制備方法，屬于醫藥技術領域。

背景技術

蒽二醚類化合物是一種有機光學材料，其中9,10-二丁氧基蒽是代表化合物，用途是光刻膠引發劑。9,10-二丁氧基蒽，分子式C₂₂H₂₆O₂，分子量：322.44，結構式如下。

目前公開的合成方法，如Seitz,Ulrich等人公開了通用制備蒽二醚類化合物的方法(Seitz,Ulrich；Daub,et.al.synthesis 686-688(1986))。該方法以蒽二酮類化合物為原料，采用連二亞硫酸鈉還原制備酚鈉中間體，然后和鹵代烴進行醚化反應制備蒽二醚類化合物，該工藝的鹵代烴進行醚化反應的轉化率和收率一般，且使用的鹵化物(如碘甲烷)成本較高。

CN112939758 A公開了一種采用金屬還原制備有機光學材料9,10-二丁氧基蒽的制備方法，該方法將蒽醌或取代蒽醌、混合金屬粉末、相轉移催化劑、水、堿溶液與鹵代烷(溴丁烷)采用一鍋法制備9,10-二丁氧基蒽，該方法還原采用的混合金屬粉末為：鋅粉和其他金屬粉末(錫粉、鐵粉、鋁粉或鎳粉)。該路線中使用鋅粉等金屬粉末還原，安全性較差；使用溴丁烷成本較高，造成目標成本較高。

發明內容

針對上述問題，本發明提供了一種新的9,10-二丁氧基蒽的制備方法，該方法在氫氧化鈉和連二亞硫酸鈉存在下，蒽醌和正丁酰氯反應得到中間體M1，中間體M1經三乙基硅烷還原制備得到9,10-二丁氧基蒽。蒽醌和正丁酰氯在低溫下進行酰化反應，雜質可控，避免使用產生氫氣的金屬還原劑，安全上得到了保障，采用三乙基硅烷進行還原可以得到高純度的9,10-二丁氧基蒽的目標產物。

本發明的技術方案是：一種9,10-二丁氧基蒽的制備方法，其特征是，以蒽醌(SM1)為起始物料，二氯甲烷為溶劑，在氫氧化鈉水溶液和連二亞硫酸鈉存在條件下，滴加丁酰氯，滴加完畢20～40℃保溫反應，反應完畢后靜置分層，除去水相，滴加三乙基硅烷進行還原，滴加完畢20～40℃保溫反應，反應完畢后降溫析晶，得到9,10-二丁氧基蒽(PP)。

合成路線如下所示。

進一步的，上述方法中采用三溴化銦催化三乙基硅烷進行還原，三溴化銦的使用量為三乙基硅烷質量的0.1-1.0％。

上述蒽醌、連二亞硫酸鈉、丁酰氯和三乙基硅烷的摩爾比為1:(1.5～2.5):(2～3)：(3～4)，優選摩爾比為1:2:2.5:3.5。

上述加入連二亞硫酸鈉前加入四丁基溴化胺，四丁基溴化胺的用量為蒽醌摩爾量的0.1-1.0％。氫氧化鈉的用量為蒽醌摩爾量的5～10倍，優選8～9倍。

優選的，滴加完丁酰氯后30～35℃保溫反應1～3h。滴加完三乙基硅烷后30～35℃保溫反應1～5h，優選2～3h。

本發明的有益效果是：

1、蒽醌和正丁酰氯在低溫下進行酰化反應，雜質可控；避免使用產生氫氣的金屬還原劑，安全上得到了保障。采用三乙基硅烷進行還原可以得到高純度的9,10-二丁氧基蒽的目標產物。