[發明專利]一種鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法

在審

• 申請號: 202111287793.6
• 申請日: 2021-11-02
• 公開（公告）號: CN114031477A
• 公開（公告）日: 2022-02-11
• 發明（設計）人: 靳立群;陸瑾瑜;徐磊;胡信全
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07B43/04
• 分類號: C07B43/04;C07C209/50;C07C211/27;C07C211/29;C07C211/48;C07C211/52;C07C211/58;C07C211/35;C07C211/17;C07C211/55;C07C213/00;C07C217/84;C07D307/52
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;朱思蘭

1.一種鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，所述方法為：

惰性氣體保護下，將原料酰胺類化合物(II)、還原劑硅烷、活化劑三乙基硼氫化鈉、催化劑胺吡啶亞胺類三齒氮配體鈷配合物(I)與反應溶劑混合，在100～130℃下反應6～24h，之后反應液經后處理，得到產物胺類化合物(III)；

式(II)或(III)中，

R⁴、R⁵、R⁶各自獨立為氫、C1～C8烷基、苯基、取代苯基、芐基、取代芐基、萘基、呋喃基，所述取代苯基或取代芐基的苯環上被一個或多個取代基取代，所述取代基各自獨立為C1～C3烷基、C1～C3烷氧基、氟、氯或溴；或者R⁴、R⁵連接形成C4～C6的酰胺環或苯并酰胺環；或者R⁵、R⁶連接形成含N、O的C4～C6雜環；并且，R⁵、R⁶不同時為氫；

所述還原劑硅烷的結構式為R⁷R⁸R⁹SiH，其中R⁷、R⁸、R⁹各自獨立為氫、烷基、三甲基硅基、烷氧基或芳基；

所述催化劑胺吡啶亞胺類三齒氮配體鈷配合物(I)的結構式如下：

式(I)中，

R¹、R²各自獨立為C1～C4烷基或C6～C10芳基；

R³為苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯環上被一個或多個C1～C4烷基取代。

2.如權利要求1所述鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，反應體系中不使用反應溶劑。

3.如權利要求1所述鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，所述還原劑硅烷選自：四甲基二硅氧烷、苯硅烷、二苯基硅氧烷或聚甲基氫硅氧烷。

4.如權利要求1所述鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，所述式(I)中，R¹、R²為乙基，R³為苯基或2,6-二異丙基苯基。

5.如權利要求1所述鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，所述原料酰胺類化合物(II)、還原劑硅烷、活化劑三乙基硼氫化鈉、催化劑胺吡啶亞胺類三齒氮配體鈷配合物(I)的物質的量之比為1：2～6：0.04～0.08：0.02～0.04。

6.如權利要求1所述鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，所述反應溶劑為：乙二醇二甲醚或二氯乙烷。

7.如權利要求1所述鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，所述反應溶劑的體積用量以原料酰胺類化合物(II)的物質的量計為1～4mL/mmol。

8.如權利要求1所述鈷催化酰胺類化合物還原成胺類化合物的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應結束后，待反應液冷卻至室溫，加入乙酸乙酯和飽和KF水溶液稀釋淬滅，分液，取有機相濃縮后進行硅膠柱層析分離，以石油醚和乙酸乙酯體積比為50～20：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑并干燥，得到產物胺類化合物(III)。