[發(fā)明專利]一種低敏感緩釋型聚羧酸保坍劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111282499.6
• 申請(qǐng)日: 2021-11-01
• 公開（公告）號(hào): CN113896845B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 官夢(mèng)芹;林曉琛;方云輝;吳文賢;杜可祿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 科之杰新材料集團(tuán)有限公司;科之杰新材料集團(tuán)河南有限公司
• 主分類號(hào): C08F293/00
• 分類號(hào): C08F293/00;C08F283/06;C08F220/68;C08F220/28;C08F285/00;C08F220/06;C08F290/06;C08F220/20;C08F230/08;C08F222/02;C08F220/18;C08F222/06;C08F220/14
• 代理公司: 深圳市韋恩肯知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44375
• 代理人: 李華雙

1.一種低敏感緩釋型聚羧酸保坍劑的制備方法，其特征在于；包括如下步驟：

(1)蘋果酸酯、不飽和苯基酸和阻聚劑混合，在無(wú)氧狀態(tài)下，升溫至70～130℃，再加入催化劑，保溫反應(yīng)2～6h，期間保持除水；反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，得到保坍功能單體；所述不飽和苯基酸為2-氟肉桂酸、3-氟肉桂酸、4-氟肉桂酸、2-(三氟甲基)肉桂酸、3-(三氟甲基)肉桂酸、4-(三氟甲基)肉桂酸、3-(4-氟苯基)-2-丁烯酸、5-(4-氟苯基)戊-5-烯酸、3-(4-異丙氧基苯基)丙烯酸或3-(4-甲氧基苯甲酰)丙烯酸；

(2)將不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、醇醚、分子量為200～5000的甲氧基聚乙二醇和阻聚劑混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至50～120℃，再加入催化劑，保溫反應(yīng)2～6h，期間保持除水，反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，得到酯化大單體；

(3)將步驟(1)制得的保坍功能單體和聚醚大單體混合、溶解，得到共聚單體混合物溶液A；將步驟(2)制得的酯化大單體和不飽和羧酸或不飽和羧酸酐混合、溶解，得到共聚單體混合物溶液B；將不飽和羧酸酯、不飽和硅烷基單體、聚醚大單體混合、溶解，得到共聚單體混合物溶液C；

(4)將步驟(3)的共聚單體混合物溶液A、引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入水中，攪拌，使其進(jìn)行第一次反應(yīng)，反應(yīng)溫度為5～40℃，滴加時(shí)間為0.5～1.0h，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1.0～3.0h，得到第一反應(yīng)液；再將共聚單體混合溶液B、引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入第一反應(yīng)液中進(jìn)行第二次反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30～70℃，滴加0.5～3.0h，滴加完畢后繼續(xù)攪拌反應(yīng)1.0～3.0h，得第二反應(yīng)液；再將共聚單體混合溶液C、引發(fā)劑水溶液及分子量調(diào)節(jié)劑水溶液滴入第二反應(yīng)液中進(jìn)行第三次反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30～70℃，滴加1.5～3.0h，滴加完畢后繼續(xù)攪拌反應(yīng)1.0～3.0h，得共聚產(chǎn)物；

(5)將步驟(4)制得的共聚產(chǎn)物的pH調(diào)至5～7，即得所述低敏感緩釋型聚羧酸保坍劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低敏感緩釋型聚羧酸保坍劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中：所述蘋果酸酯和所述不飽和苯基酸的摩爾比為1：(0.5～4)；所述催化劑的用量為蘋果酸酯與不飽和苯基酸總質(zhì)量的0.2％～3.0％；所述阻聚劑用量為蘋果酸酯與不飽和苯基酸總質(zhì)量的0.5％～2.0％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的低敏感緩釋型聚羧酸保坍劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中：

所述蘋果酸酯為蘋果酸二甲酯、蘋果酸二乙酯、蘋果酸二丁酯、蘋果酸二異丙酯和蘋果酸二辛酯中的至少一種；

所述催化劑為濃硫酸、苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、乙基磺酸和二甲氨基吡啶中的至少一種；

所述阻聚劑為2,2-二苯基-1-苦肼，1,1-二苯基-2-苦肼和N-亞硝基二苯胺中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低敏感緩釋型聚羧酸保坍劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中：所述不飽和羧酸酐、醇醚和甲氧基聚乙二醇的摩爾比為(2～20)：(1～2)：1；所述催化劑的用量為不飽和羧酸酐、醇醚和甲氧基聚乙二醇總質(zhì)量的0.2～3.5％；所述阻聚劑用量為不飽和羧酸酐、醇醚和甲氧基聚乙二醇總質(zhì)量的0.5～3.5％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的低敏感緩釋型聚羧酸保坍劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中：

所述醇醚為丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、三丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚中的至少一種；

所述不飽和羧酸或不飽和羧酸酐為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、二甲基馬來(lái)酸酐、檸康酸酐中的至少一種；

所述催化劑為濃硫酸、苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、乙基磺酸和二甲氨基吡啶中的至少一種；

所述阻聚劑為6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、亞硝基二苯胺、4-羥基-TEMPO中的至少一種。