[發(fā)明專(zhuān)利]用于烯烴聚合的催化劑組分和催化劑體系及其應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111266226.2
• 申請(qǐng)日: 2021-10-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN116041583A
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張紀(jì)貴;周俊領(lǐng);高富堂;齊琳;于楊典辰;王宇;李威蒞;嚴(yán)立安;付梅艷;岑為;施展;劉濤
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C08F10/00
• 分類(lèi)號(hào): C08F10/00;C08F10/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;鄧樹(shù)山

本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其應(yīng)用。該催化劑組分包含鹵化鎂加合物、鈦化合物與任選的至少一種內(nèi)給電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述鹵化鎂加合物為MgXY?mR(OH)subgt;r/subgt;?nE?q((OH)subgt;r?1/subgt;RO)subgt;4/subgt;Si。本發(fā)明還提供了一種用于烯烴聚合的催化劑體系及其應(yīng)用，該催化劑體系包含根據(jù)上述的催化劑組分與一種或者多種烷基鋁化合物。本發(fā)明又提供了一種烯烴聚合方法，該方法包括在烯烴聚合條件下，將一種或多種烯烴與根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系接觸。根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系在烯烴(特別是乙烯和丙烯)聚合中，顯示出優(yōu)異的氫調(diào)敏感性和更強(qiáng)的烯烴共聚合能力，所得聚合物粒子的形態(tài)也很好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分和催化劑體系及其應(yīng)用和烯烴聚合方法。

背景技術(shù)

聚烯烴是一類(lèi)由簡(jiǎn)單烯烴聚合的聚合物，通常采用Ziegler-Natta催化劑進(jìn)行聚合獲得。不同的催化劑組成及催化劑制備方法，往往導(dǎo)致催化劑有著不同的聚合性能，如，有的聚合活性高，而有的聚合活性低；有的定向能力高，而有的定向能力低等。

Ziegler-Natta催化劑通常是以鹵化鎂、金屬鎂、烷基鎂或烷氧基鎂等鎂化合物為起始原料制備的。采用金屬鎂、烷基鎂或烷氧基鎂為起始原料的催化劑往往使用鹵素或含鹵化合物如四氯化硅、四氯化鈦、鹵代烷烴等作為鹵化劑將起始鎂化合物轉(zhuǎn)化為鹵化鎂，進(jìn)一步地再和鈦化合物、給電子體反應(yīng)，如US7704910B2、US7387979B2、US7220694B2、CN95107310.9、US8293672B2等。US7220694B2由金屬鎂、鹵素和無(wú)水乙醇反應(yīng)制備的鎂化合物，經(jīng)鹵化硅處理后，進(jìn)一步制備的催化劑組分具有窄的粒度分布，并可有效提高聚合物的堆積密度，但催化劑活性及聚合等規(guī)指數(shù)沒(méi)有改善。US8293672B2以硅膠、烷基鎂和和鹵化氫反應(yīng)制備的硅膠負(fù)載鎂化合物或烷氧基鎂化合物，經(jīng)鹵化硅處理后，進(jìn)一步制備的催化劑組分，具有高的聚合活性和定向能力，聚合物細(xì)粉少，堆積密度高。

采用鹵化鎂與醇的加合物為載體，進(jìn)一步將鈦化合物及給電子體化合物負(fù)載制備的催化劑通常為球形。已公開(kāi)的鹵化鎂·醇加合物大多是氯化鎂的醇合物，通常包括氯化鎂和醇二元組分。其中，有些已公開(kāi)的氯化鎂與醇的加合物還含有少量的水。為了進(jìn)一步改善球形鹵化鎂加合物載體催化劑在用于烯烴聚合時(shí)的氫調(diào)能力、立體定向能力、乙丙或丙丁共聚能力及降低生產(chǎn)中的聚合物細(xì)粉含量等，研究人員開(kāi)始嘗試將除醇和水外的其它給電子體化合物引入到鹵化鎂與醇的加合物制備過(guò)程中，如CN1169840C、CN1286863C、CN103073661A、CN101486722B和CN102796131A等。然而，催化劑的氫調(diào)敏感性和烯烴共聚能力仍然不能令人滿意。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種用于烯烴聚合的催化劑組分和催化劑體系及其應(yīng)用。該催化劑組分及其催化劑體系用于烯烴(特別是乙烯和丙烯)聚合時(shí)，顯示出優(yōu)異的氫調(diào)敏感性和烯烴共聚合能力。

本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)反復(fù)的試驗(yàn)研究，意外地發(fā)現(xiàn)采用以MgXY-mR(OH)_r-nE-q((OH)_r-1RO)₄Si所示鹵化鎂加合物為球形載體合成的催化劑組分，相比于現(xiàn)有技術(shù)的催化劑組分，在用于烯烴(特別是乙烯和丙烯)聚合時(shí)，表現(xiàn)出更加優(yōu)異的氫調(diào)敏感性和更強(qiáng)的烯烴共聚合能力，所得聚合物粒子的形態(tài)也很好。

本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，該催化劑組分包含鹵化鎂加合物、鈦化合物和任選地至少一種給電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，所述鹵化鎂加合物如式(I)所示，

MgXY-mR(OH)_r-nE-q((OH)_r-1RO)₄Si

(I)