[發明專利]一種用于重油催化裂化的催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202111255896.4
• 申請日: 2021-10-27
• 公開（公告）號: CN116020523A
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發明（設計）人: 周靈萍;宋海濤;張蔚琳;嚴加松;袁帥;沙昊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C10G11/05
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 呂鋒鋒;鄭特強

1.一種用于重油催化裂化的催化劑，其中，所述催化劑含有以分子篩干基計10重量％～50重量％的改性Y型分子篩、以氧化鋁計10重量～40重量％的氧化鋁粘接劑和以干基計10重量～80重量％的粘土，

其中，基于Y型分子篩的干基總重量，所述改性Y型分子篩的稀土含量以氧化稀土計為4～9wt％，所述改性Y型分子篩的鈉含量以氧化鈉計為不超過0.3wt％，

所述改性Y型分子篩的骨架硅鋁比以SiO₂/Al₂O₃摩爾比計為11～22，優選為12～19；

所述改性Y型分子篩富含二級孔，所述二級孔的孔徑為2～100nm，所述二級孔的孔體積占總孔體積的百分比為32～45％，優選為36～40％；

所述改性Y型分子篩的比表面積為不低于675m²/g；優選為675～685m²/g；

所述改性Y型分子篩的相對結晶度為不低于75％，優選76-80％；和

所述改性Y型分子篩的晶格崩塌溫度為不低于1080℃，優選為1080℃～1090℃。

2.根據權利要求1所述的用于重油催化裂化的催化劑，其中，所述催化劑含有以干基計18重量％～45重量％的改性Y型分子篩。

3.根據權利要求1所述的用于重油催化裂化的催化劑，其中，所述催化劑含有以氧化鋁計15重量～35重量％的氧化鋁粘接劑。

4.根據權利要求1所述的用于重油催化裂化的催化劑，其中，所述改性Y型分子篩的晶胞常數為2.433～2.444nm，優選2.435～2.442nm。

5.根據權利要求1所述的用于重油催化裂化的催化劑，其中，所述總孔體積為0.39～0.50mL/g，優選0.42～0.48mL/g。

6.根據權利要求1所述的用于重油催化裂化的催化劑，其中，所述二級孔包括較大二級孔，所述較大二級孔的孔徑為8～100nm；所述較大二級孔的孔體積占總的二級孔孔體積的百分比為65～78％，優選69～78％。

7.一種制備用于重油催化裂化的催化劑的方法，包括以下步驟：

(1)將NaY分子篩與NaY母液接觸，加入稀酸水溶液，任選攪拌和過濾；

(2)將步驟(1)獲得的NaY分子篩與稀土鹽溶液接觸進行離子交換反應，任選過濾、洗滌，得到氧化鈉含量降低的含稀土元素的Y型分子篩；

(3)將所述氧化鈉含量降低的含稀土元素的Y型分子篩進行緩和水熱超穩改性處理，任選干燥，得到晶胞常數降低的Y型分子篩；

(4)將所述晶胞常數降低的Y型分子篩與四氯化硅氣體接觸反應，任選洗滌和過濾，得到超穩改性Y型分子篩；

(5)將步驟(4)得到的氣相超穩改性Y型分子篩與酸溶液接觸，以進行孔道清理改性；

(6)將步驟(5)得到的改性Y型分子篩與粘土、氧化鋁粘結劑以及水混合，形成分子篩漿液；

(7)噴霧干燥，獲得所述用于催化裂化的催化劑。

8.根據權利要求7所述的方法，其中在所述步驟(1)中，所述稀酸水溶液為稀鹽酸、稀硫酸或稀硝酸，所述稀酸溶液的濃度以溶液中H⁺的摩爾濃度計為0.001至0.1mol/L。

9.根據權利要求7所述的方法，其中在所述步驟(2)中，所述稀土鹽溶液為為稀土鹽的水溶液；并且優選地，所述稀土鹽為氯化稀土和/或硝酸稀土；在所述氧化鈉含量降低的含稀土元素的Y型分子篩中，稀土含量以RE₂O₃計為7.5～14重量％，其中RE代表稀土元素；氧化鈉含量為4～8重量％，例如為4.5～7.5重量％，晶胞常數為2.465nm～2.472nm。

10.根據權利要求7所述的方法，其中在所述步驟(3)中，所述緩和水熱超穩改性處理包括將所述Y型分子篩在溫度350～520℃、含40～85體積％水蒸汽的氣氛下焙燒4.5～7小時；并且任選干燥。