[發明專利]一種L-草銨膦銨鹽晶型及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202111255226.2
• 申請日: 2021-10-27
• 公開（公告）號: CN113831364A
• 公開（公告）日: 2021-12-24
• 發明（設計）人: 史秀肖;范立攀;李林虎;范朝輝;李志峰;侯紅欣;賈成國
• 申請（專利權）人: 河北威遠生物化工有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;A01N57/20;A01P13/00
• 代理公司: 河北國維致遠知識產權代理有限公司 13137
• 代理人: 龐玉凈

本發明涉及農藥技術領域，具體公開一種L?草銨膦銨鹽晶型及其制備方法和應用。所述L?草銨膦銨鹽晶型在2θ±0.2°＝9.10°、10.05°、16.77°、17.67°、18.30°、18.83°、23.47°、24.10°、25.61°、28.55°、29.01°、33.40°處具有特征衍射峰。本發明提供的L?草銨膦銨鹽新晶型中草銨膦與銨離子的摩爾比接近1:1，銨離子含量高，晶型穩定性好，長時間存儲后氨含量無明顯降低，晶型結構也不會發生改變，且吸濕性小，有利于除草藥物產品的開發、制備和存儲，具有較高的推廣應用價值。

技術領域

本發明涉及農藥技術領域，尤其涉及一種L-草銨膦銨鹽晶型及其制備方法和應用。

背景技術

草銨膦是一種高效低毒的非選擇性除草劑，目前是使用量第二大的除草劑。草銨膦有兩種光學異構體：L-草銨膦和D-草銨膦，現市場中的草銨膦主要為外消旋體。但目前文獻報道只有L-草銨膦(即精草銨膦)具有除草活性，并且已有合成光學純的L-草銨膦的方法報道。

目前，關于L-草銨膦銨鹽晶型的研究較少。專利CN111065270介紹了從谷氨酸組合物中分離，通過篩選得到L-草銨膦銨鹽的4種晶型A-D，以及L-草銨膦鹽酸鹽的晶型E。其中，晶型A是其銨鹽結構和兩性離子結構的混合結晶，是亞穩態的，并且傾向于轉化為其他形式；晶型B和晶型D是L-草胺膦兩性離子的結晶形式，且均為L-草銨膦游離形式的無水結晶形式；結晶形式C是亞穩態的，易轉化為晶型A和晶型B；晶型E為L-草銨膦鹽酸鹽晶型。以上晶型在穩定性和吸濕性上仍存在一些不足，容易轉換為其它晶型，或者轉變為混晶。因此，開發一種性質穩定、吸濕性小、且有利于工業化生產的L-草銨膦銨鹽的新晶型，對于擴大L-草銨膦的應用具有十分重要的意義。

發明內容

鑒于此，本發明提供一種L-草銨膦銨鹽晶型及其制備方法和應用。本發明提供的L-草銨膦銨鹽晶型中草銨膦與銨離子的摩爾比接近1:1，銨離子含量高，且吸濕性小，晶型穩定性好，長時間存儲后氨含量無明顯下降，便于儲存，更易于規模化生產，可實現對原有L-草銨膦的替代，具有較高的推廣應用價值。

為解決上述技術問題，本發明提供的技術方案是：

一種L-草銨膦銨鹽晶型，所述L-草銨膦銨鹽晶型在2θ±0.2°＝9.10°、10.05°、16.77°、17.67°、18.30°、18.83°、23.47°、24.10°、25.61°、28.55°、29.01°、33.40°處具有特征衍射峰。

本發明提供了一種L-草銨膦銨鹽新晶型，該晶型的穩定性好，長時間存儲后氨含量無明顯降低，晶型結構也不會發生改變，且吸濕性小，有利于除草藥物產品的開發、制備和存儲，具有較高的推廣應用價值。

優選的，所述L-草銨膦銨鹽晶型還在2θ±0.2°＝20.00°、21.19°、34.46°中的一處或多處具有特征衍射峰。

優選的，所述L-草銨膦銨鹽晶型中L-草銨膦與銨離子的摩爾比為1:0.98-1.06。

本發明提供的L-草銨膦銨鹽結晶中銨離子含量可達到8.6％以上，L-草銨膦銨鹽結晶的純度高，穩定性好，方便制劑生產。

優選的，所述L-草銨膦酸原料的純度不低于95％。

本發明還提供一種L-草銨膦銨鹽晶型的制備方法，包括如下步驟：將L-草銨膦酸原料加入溶劑醇中，分散均勻，通入氨氣，于30℃-50℃攪拌5h-10h，過濾，干燥，得L-草銨膦銨鹽晶體。

本發明所提供的L-草銨膦銨鹽晶型的制備方法簡單，操作條件溫和，制備得到的L-草銨膦銨鹽晶體中銨離子含量高，且晶型穩定好，吸濕性小，適合規模化工業生產，具有較高的推廣應用價值。

本發明中所述L-草銨膦酸原料可為采用本領域常規方法制備得到的L-草銨膦酸，只要L-草銨膦酸的純度達到95％以上，就可通過上述方法制備得到純度大于95％的L-草銨膦銨鹽結晶。