[發明專利]一種去除廢水中四環素的復合吸附劑的制備方法

在審

• 申請號: 202111230288.8
• 申請日: 2021-10-20
• 公開（公告）號: CN114405465A
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發明（設計）人: 陳蔚潔;薛斌;王盛;安明澤;楊照;丁小燕;張兵兵;徐國敏
• 申請（專利權）人: 貴州省材料產業技術研究院
• 主分類號: B01J20/20
• 分類號: B01J20/20;B01J20/30;B01J20/32;C02F1/28;C02F103/34
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 劉峰

本發明提供了一種去除廢水中四環素的復合吸附劑的制備方法，其包括如下步驟：洗滌過濾、活化、燒制生物炭。本發明提供了一種具有較大的比表面積同時其表面含有豐富的官能團能夠顯著提升吸附力的材料，材料的制備過程簡單易行，便于控制，生產周期短，產品的回收率高。

技術領域

本發明涉及環境保護和工業減排技術領域，特別是涉及一種去除廢水中四環素的復合吸附劑的制備方法。

背景技術

近年來，含四環素類抗生素廢水的排放加重了水體嚴重污染，水體四環素污染成為社會亟待解決的問題。抗生素是由微生物代謝活動產生的一種具有抗病原體或其他活性且能干擾其他細胞發育的一類化合物，被廣泛用于人或動物的疾病治療。抗生素的應用拯救了百萬人的生命，其中，生產和使用比例較大的就是四環素。四環素出現于20世紀40年代，具有廣譜、質優價低、抗菌活性高及副作用小等特點被廣泛使用，低劑量的四環素可以作為飼料添加劑促進畜禽快速生；高劑量的四環素可以作為藥物用來治療人類疾病。據報道，在抗生素家族中四環素的生產量和使用量均為全球第二。

我國抗生素的使用量從2009年的14.7萬噸快速增長到2019年的26.2萬噸，其中四環素使用量約為18萬噸。四環素是在動物養殖行業使用最多的抗生素。但是四環素在機體內的代謝并不是很理想，大部分藥物未經轉化分解直接進過排泄系統排出機體而進入環境中，抗生素因其具有結構穩定性和環境持久性，容易在環境中長期殘留，因而環境中抗生素污染越來越嚴重。四環素類抗生素不僅廣泛存在社會類水循環系統中，還廣泛存在于自然水體中，直接或間接地危脅著人類的生存，因而四環素類抗生素污染研究已經成為目前國際上的研究焦點和熱點。

目前關于去除水中四環素的方法主要有微生物法、化學氧化法、光催化氧化法、物理分離，吸附等。四環素的結構穩定導致難以被生物降解；化學氧化則高能耗、高成本；物理分離則具有效率低、成本高的缺點。吸附法因具有高效率、低成本、易操作等優點被廣泛研究。吸附法研究的重點是吸附材料，研究出低成本、高效率的吸附材料成為當前研究的熱點。中國專利CN110813237 A公布了一種利用Mg/Fe氧化物修飾的生物炭納米復合材料在去除抗生素中的應用，該方法是利用Mg/Fe氧化物修飾的生物炭納米復合材料與過硫酸銨和抗生素溶液混合、反應，完成抗生素的去除。中國專利CN 107459992 A公布了一種用于四環素類抗生素吸附的改性海藻酸鈉吸附材料及其制備方法。該方法是首先將海藻酸鈉和溶劑按一定質量體積比例混合攪拌均勻，使海藻酸鈉充分溶脹，超聲脫泡脫氣，得到海藻酸鈉溶膠；再將海藻酸鈉溶膠勻速地滴入到一定質量濃度的金屬鹽溶液中，攪拌，交聯反應、過濾、干燥，即得用于四環素類抗生素吸附的改性海藻酸鈉吸附材料。中國專利CN 106925221 A公布了生物炭胺硫雙基團改性方法，該方法將生物炭進行硝酸酸化氧化后，加入甲醛作為催化劑，然后加入多胺物質反應得到表面基團豐富、比表面積高、孔容大的氨基改性生物炭。

綜上可知，目前制備生物炭吸附四環素材料的方法多為溶液法，制備過程較為復雜增加生產過程中成本，難于規模化推廣應用。無法有效保證生物炭材料有豐富的孔結構以及官能團。

發明內容

本部分的目的在于概述本發明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發明名稱中可能會做些簡化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發明名稱的目的模糊，而這種簡化或省略不能用于限制本發明的范圍。

鑒于上述和/或去除四環素的復合吸附劑現有中存在的問題，提出了本發明。

因此，本發明其中一個目的是，克服現有去除四環素的復合吸附劑產品的不足，提供一種去除水中四環素的方法。

為解決上述技術問題，根據本發明的一個方面，本發明提供了如下技術方案：一種，一種去除廢水中四環素的復合吸附劑的制備方法，其包括如下步驟：

洗滌過濾：將生物質進行洗滌，去除其中的雜質，洗滌至無色，烘干，粉碎，然后過篩，得到精制生物質；