[發(fā)明專利]一種2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111193066.3
• 申請日: 2021-10-13
• 公開（公告）號: CN113943256B
• 公開（公告）日: 2023-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋斌;龔秦麗;邱潤寬
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南經(jīng)世新材料有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07D235/18
• 分類號: C07D235/18;C07C231/02;C07C233/80;C07C257/02;C07C257/18
• 代理公司: 北京廣技專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11842
• 代理人: 張國香

本發(fā)明提供一種2?(4?氨基苯基)?5?氨基苯并咪唑的合成方法，包括以下步驟：步驟1，制備N,N’?二(4?硝基?α?氯代)苯亞甲基對苯二胺；步驟2，利用N,N’?二(4?硝基?α?氯代)苯亞甲基對苯二胺制備N,N’?二(4?硝基?α?亞氨基)苯甲基對苯二胺；步驟3，利用N,N’?二(4?硝基?α?亞氨基)苯甲基對苯二胺制備2?(4?硝基)苯基?5?氨基苯并咪唑；步驟4，將2?(4?硝基)苯基?5?氨基苯并咪唑用加氫催化劑和氫氣進行加氫反應(yīng)，得到2?(4?氨基)苯基?4?氨基苯并咪唑。本發(fā)明用以實現(xiàn)提供一種生產(chǎn)成本低且安全性高、有害污染物少的2?(4?氨基苯基)?5?氨基苯并咪唑合成方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑合成技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的合成方法。

背景技術(shù)

目前，2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑是一種用于制備聚酰亞胺類材料的重要中間體。用其制備的聚酰亞胺材料廣泛應(yīng)用于電子電路基板、軍用防彈材料等領(lǐng)域，市場需求巨大。

2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的現(xiàn)有的、已實現(xiàn)工業(yè)化的合成方法，大致分為3類，分別要用到：2，4-二硝基苯胺；或4-硝基鄰苯二胺；或1,2,4-三氨基苯鹽酸鹽這三種關(guān)鍵的化工原料。

使用2，4-二硝基苯胺為原料的合成方法，存在以下的缺陷：這種原料及由其制備的前期中間體都屬于危險易爆的(同苯環(huán))多硝基化合物，工藝過程及原料、中間體、三廢的儲藏過程的風(fēng)險高；而且在工藝路線的后期、進行多硝基化合物的還原時，會生成較多的黑油狀偶氮副產(chǎn)物；該類副產(chǎn)物極難除凈，嚴重影響本方法的產(chǎn)物純化收率和品質(zhì)。

使用4-硝基鄰苯二胺為原料的合成方法，存在以下的缺陷：該原料的制備過程需要使用2，4-二硝基苯胺并選擇性還原其2位硝基；同樣存在安全風(fēng)險，而且需要用到大量的特殊化學(xué)試劑如硫化物、氯化亞錫等等，污染大、成本高。近年來多家生產(chǎn)4-硝基鄰苯二胺的生產(chǎn)線因為安全、環(huán)保的原因被關(guān)停，導(dǎo)致這種原料的市場價格急劇上漲，相應(yīng)工藝路線的成本也急劇上漲。

使用1,2,4-三氨基苯鹽酸鹽為原料的合成方法，則存在以下的缺陷：由于三氨基苯的三個氨基都有相差無幾的反應(yīng)活性，因此在制備反應(yīng)中的選擇性差，目標(biāo)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率偏低、副產(chǎn)物多；純化時的損耗大、總體收率低于60％。近年來，也有多篇采用本類方法的研究文獻聲稱可以達到95％以上的轉(zhuǎn)化率，但均需采用昂貴的4-硝基苯甲醛為第二種關(guān)鍵原料，成本仍然偏高，且未有實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化；

因此缺少一種生產(chǎn)成本低且安全性高、有害污染物少的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的合成方法，用以實現(xiàn)提供一種生產(chǎn)成本低且安全性高、有害污染物少的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑合成方法；

本發(fā)明提供一種2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的合成方法，包括以下步驟：

步驟1，制備N,N’-二(4-硝基-α-氯代)苯亞甲基對苯二胺；

步驟2，利用N,N’-二(4-硝基-α-氯代)苯亞甲基對苯二胺制備N,N’-二(4-硝基-α-亞氨基)苯甲基對苯二胺；

步驟3，利用N,N’-二(4-硝基-α-亞氨基)苯甲基對苯二胺制備2-(4-硝基)苯基-5-氨基苯并咪唑；

步驟4，將2-(4-硝基)苯基-5-氨基苯并咪唑用加氫催化劑和氫氣進行加氫反應(yīng)，得到2-(4-氨基)苯基-4-氨基苯并咪唑。

優(yōu)選的，其特征在于，所述步驟1包括：

利用對硝基苯甲酰氯與對苯二胺反應(yīng)，獲得N,N’-二(4-硝基)苯甲酰基對苯二胺；