[發(fā)明專利]一種乙烯羰基化催化劑及其應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111192109.6
• 申請(qǐng)日: 2021-10-13
• 公開（公告）號(hào): CN115957823A
• 公開（公告）日: 2023-04-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉曄;駱念軍;陳曉超;陳宗艷;平俊鋒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海浦景化工技術(shù)股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J31/24
• 分類號(hào): B01J31/24;C07C67/38;C07C69/24
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 顧艷哲

1.一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，包括活性組分、基于氧雜蒽或類氧雜蒽骨架的雙齒膦配體、酸性添加劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，所述氧雜蒽或類氧雜蒽骨架的雙齒膦配體、酸性添加劑與活性組分的摩爾比為(0.1-100)：(0.1-1000)：1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，所述氧雜蒽或類氧雜蒽骨架的雙齒膦配體的結(jié)構(gòu)式為以下結(jié)構(gòu)式之一：

式(1)、(2)、(3)中：

R為取代的或者未被取代的基團(tuán)，包括H、鹵素、磺酸基、羧基、胺基、羥基、三氟甲基、硝基、烷基、烷氧基、芳基、苯氧基、雜環(huán)；

R₁、R₂為未取代的芳基或含取代基的芳基、C₁-C₅的烷基、C₁-C₅烷氧基、C₃-C₁₅的環(huán)烷基、未取代或取代的C₇-C₁₅的芳基烷基；

R’為未取代的芳基或含取代基的芳基、C₁-C₅的烷基、C₃-C₁₅的環(huán)烷基、未取代或取代的C₇-C₁₅的芳基烷基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，所述活性組分選自鈀化合物、鈷化合物、鎳化合物、釕化合物中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，所述活性組分為鈀化合物，所述鈀化合物選自二氯化鈀、雙(乙腈)二氯化鈀、醋酸鈀、雙(三苯基膦)二氯化鈀、(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化鈀、烯丙基氯化鈀、四三苯基膦鈀、乙酰丙酮鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀以及三(二亞芐基丙酮)二鈀中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，所述酸性添加劑選自低碳羧酸、無(wú)機(jī)酸、磺酸、鹵代羧酸、鹵代磺酸；所述低碳羧酸包括甲酸、乙酸、丙酸、草酸中的一種或多種；

鹵代羧酸包括三氯乙酸、三氟乙酸中的一種或多種；

所述無(wú)機(jī)酸包括鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一種或多種；

所述磺酸包括對(duì)甲苯磺酸、十二烷基磺酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸鋁中的一種或多種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，該催化劑還可以加入輔助膦配體，所述輔助膦配體與活性組分的摩爾比為0.1-100:1。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種乙烯羰基化催化劑，其特征在于，所述輔助膦配體選自所述氧雜蒽或類氧雜蒽骨架的雙齒膦配體、三苯基膦、三苯基氧化膦、1,2-雙(二苯基膦)甲烷、1,2-雙(二苯基膦)乙烷、1,2-雙(二苯基膦)丙烷、1,2-雙(二苯基膦)丁烷、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵、1,2-雙(二叔丁基膦甲基)苯以及1,1'-雙(二叔丁基膦甲基)二茂鐵中的一種或多種。

9.如權(quán)利要求1所述的一種乙烯羰基化催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述催化劑用于以乙烯、一氧化碳和甲醇為原料進(jìn)行羰化酯化反應(yīng)生成丙酸甲酯。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種乙烯羰基化催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述乙烯與鈀化合物的摩爾比為200～100000:1；

羰基化反應(yīng)時(shí)，在反應(yīng)釜中加入甲醇及所述催化劑，充入乙烯和一氧化碳?xì)怏w，反應(yīng)壓力為1.0-5.0MPa，反應(yīng)溫度為80～200℃。