[發(fā)明專利]一種含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111179477.7
• 申請日: 2021-10-09
• 公開（公告）號: CN113788778A
• 公開（公告）日: 2021-12-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙娜;張耀林;李志峰;趙建芹;賈成國
• 申請（專利權(quán)）人: 河北威遠(yuǎn)生物化工有限公司
• 主分類號: C07D209/08
• 分類號: C07D209/08;C07D215/04;C07D249/12;C07B35/04
• 代理公司: 河北國維致遠(yuǎn)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 13137
• 代理人: 任青

1.一種含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：在溶劑中，以含氮雜環(huán)化合物為反應(yīng)底物，以過渡金屬鹽或過渡金屬鹽與有機化合物形成的配合物為催化劑，以過氧化物為氧化劑，反應(yīng)得到含有含氮雜環(huán)化合物的芳香化產(chǎn)物的反應(yīng)液。

2.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述溶劑為甲苯、水、甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、叔丁醇、乙腈、二氯甲烷和二氯乙烷中的至少一種

和/或所述溶劑的用量相當(dāng)于所述反應(yīng)底物的質(zhì)量的3～5倍。

3.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述含氮雜環(huán)化合物為含氮苯并雜環(huán)化合物或三唑烷基化合物。

4.如權(quán)利要求3所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述含氮雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式為：

中的一種；

其中，R¹為氫、烷基、烷氧基、羥基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、鹵代芳基、雜芳基、鹵代C6-C10芳基或C1-C9雜芳基、鹵代環(huán)烷基、酯基、羰基中的一種；

X為氧或硫；

R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶分別為氫、氯、羥基、C1-C6的烷基、C1-C6的鹵代烷基、C1-C6的環(huán)烷基和C1-C6的烷氧基中的一種。

5.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述過渡金屬鹽為鐵鹽和銅鹽中的至少一種；

和/或所述過渡金屬鹽與有機化合物形成的配合物由所述過渡金屬鹽與所述有機化合物按照0.8-1.2:1的摩爾比混合得到；所述有機化合物為含有乙二胺基結(jié)構(gòu)的有機物，所述含有乙二胺基結(jié)構(gòu)的有機物的結(jié)構(gòu)式為：

其中，R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分別為-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-OCH₃、-CH₂COOH和-CH₂COONa中的一種。

6.如權(quán)利要求5所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述鐵鹽或銅鹽中的陰離子為Cl^-、NO₃^-、OAc^-和SO₄^2-中的一種。

7.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述催化劑的用量相當(dāng)于所述反應(yīng)底物的摩爾量的0.01％～20％。

8.如權(quán)利要求7所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述催化劑的用量相當(dāng)于所述反應(yīng)底物的摩爾量的0.1％～5％。

9.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：所述氧化劑為過氧化氫、過氧乙酸、叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物、過氧乙酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸中的至少一種；

和/或所述氧化劑的用量相當(dāng)于所述反應(yīng)底物摩爾量的0.9％～1.0％；

和/或所述反應(yīng)的溫度為-10℃～70℃；

和/或所述反應(yīng)的時間為0.5～2.5h。

10.如權(quán)利要求1所述的含氮雜環(huán)化合物的芳香化方法，其特征在于：還包括：將所述反應(yīng)液脫除溶劑后，加重溶溶劑進行重溶、降溫結(jié)晶，得到所述含氮雜環(huán)化合物的芳香化產(chǎn)物。