[發明專利]一種復合阻聚劑及其用途、聚羧酸減水劑用高穩定性聚醚及其制備方法

有效

• 申請號: 202111168474.3
• 申請日: 2021-09-29
• 公開（公告）號: CN113912752B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 方云輝;陳展華;肖悅;林曉森;李躍容;郭元強
• 申請（專利權）人: 科之杰新材料集團有限公司;廈門市建筑科學研究院有限公司
• 主分類號: C08F2/42
• 分類號: C08F2/42;C08G65/28
• 代理公司: 廈門加減專利代理事務所(普通合伙) 35234
• 代理人: 李強;楊澤奇

本發明涉及混凝土外加劑技術領域，特別涉及一種復合阻聚劑及其用途、聚羧酸減水劑用高穩定性聚醚及其制備方法。按重量份計，該復合阻聚劑包括10～50份酚類阻聚劑、10～50份受阻胺類阻聚劑、1～10份輔助阻聚劑、0.1～5份金屬鹽和0.5～5份乳化劑；所述輔助阻聚劑為硫代酯類抗氧劑。該復合阻聚劑通過各組分的協同阻聚作用，可高效地抑制聚合物的生成，具有更好的阻聚效率；其應用于聚羧酸減水劑用聚醚大單體中，可高效地抑制聚醚大單體中聚合物的生成，可制得不易分解、穩定性高的聚醚。

技術領域

本發明涉及混凝土外加劑技術領域，特別涉及一種復合阻聚劑及其用途、聚羧酸減水劑用高穩定性聚醚及其制備方法。

背景技術

聚羧酸減水劑被廣泛的應用于各種混凝土建設工程，其主要通過聚醚大單體、不飽和小單體、引發劑、鏈轉移劑在水溶液中自由基共聚制備而得。常用的聚醚大單體在端基上含有不飽和的雙鍵，常見的品種有甲基烯丙基聚氧乙烯基醚、異戊烯基聚氧乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚、乙二醇單乙烯基聚氧乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基聚氧乙烯基醚、烯丙基聚氧乙烯基醚、聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯等，一般是通過環氧乙烷與不飽和烯醇，在催化劑存在下，經過乙氧基化開環加成制備而成，且可通過環氧化合物的加成數控制聚醚單體的分子量。目前，國內比較常見的乙氧基化反應器技術有以下三種，即：外循環噴霧式反應器(PRESS)、文丘里噴射式回路反應器(BUSS)、外循環噴霧和文丘里噴射結合式反應器、攪拌釜式反應器等生產技術。

但是，聚醚大單體使用時，一般有片劑、粉劑、熔融態和水溶液態等形態。聚醚大單體在保存過程中，由于外界環境光、熱效應等因素作用，容易使得聚醚大單體上不飽和雙鍵發生熱分解產生自由基；或者原材料中引入的引發劑等雜質等產生的自由基，都可以引發聚醚大單體發生自由基反應，導致聚醚性能的下降。對于片劑和粉劑聚醚產品而言，在切片、噴霧過程中會引發聚醚生成一種類似凝膠狀的物質，該凝膠狀物質達到一定程度時就形成結塊；同時自由基聚合反應過程中放熱，如果不及時排出熱量，由于熱量的累積，還會使得聚醚大單體性能劣化的速度加快，特別是在夏季高溫環境下。同時因為聚醚在存儲以及運輸過程中，不斷與空氣接觸，導致產品的過氧值升高，也會引發聚醚大單體的分解反應。現有技術一般采用加入少量的阻聚劑或穩定劑解決聚醚貯存和轉移過程中穩定性的問題，可以避免這種破壞性反應。但是，單一阻聚劑往往不能很好的解決阻聚作用。因此，為解決上述問題，本領域技術人員致力于研究以何種復合阻聚劑組合，通過其協同阻聚作用以高效地抑制聚合物的生成，使其具有更好的阻聚效果和效率。

申請號為CN201510981503.6，，公開日為2016年06月22日，公開了一種聚羧酸減水劑單體聚醚的合成方法，包括：在起始劑中投入堿金屬氫化物或硼氫化物，以制備起始劑的鈉鹽；在起始劑的鈉鹽中，通入預定量的環氧乙烷，生成預聚物；在預聚物中繼續通入環氧乙烷，并保持預定加料速度和回流速度，以生成不飽和聚醚；投入預設比例的羧酸或羧酸酐，并保持預設的溫度，持續攪拌預設的時間；添加預設種類和比例的穩定劑。應用該發明可以使得所制備的聚醚多元醇具有儲存穩定性好、不易降解、保質期長、合成出的聚羧酸減水劑性能較高的特點。該發明中所制備得到的單體聚醚多元醇的末端不是羥基，而是被羧基酯化，從而使產品的穩定性得到很大的提高，但是穩定劑的種類和加入的量沒有在專利中說明。

發明內容

為解決上述背景技術中提到的聚醚大單體貯存或轉移過程中易降解、穩定性差的問題。本發明提供一種復合阻聚劑,其按重量份計，包括10～50份酚類阻聚劑、10～50份受阻胺類阻聚劑、1～10份輔助阻聚劑、0.1～5份金屬鹽和0.5～5份乳化劑；

所述輔助阻聚劑為硫代酯類抗氧劑。

在一實施例中，所述酚類阻聚劑為4-甲氧基苯酚、對叔丁基鄰苯二酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,5-二叔丁基對苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-二甲氨甲基苯酚、2-(5-氯-2-苯三唑基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚中的一種或多種組合。