[發明專利]一種制備酞菁綠的方法和酞菁綠

有效

• 申請號: 202111165776.5
• 申請日: 2021-09-30
• 公開（公告）號: CN113801122B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發明（設計）人: 高振聰;王賢豐;權于;解英;張秋菊
• 申請（專利權）人: 鞍山七彩化學股份有限公司
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;C09B47/06
• 代理公司: 北京國帆知識產權代理事務所(普通合伙) 11334
• 代理人: 劉小哲

本發明涉及一種制備酞菁綠的方法及其制備的酞菁綠，包括，第一步驟，分別預熱載氣、多氯代鄰苯二腈和粉末狀的銅源至200～300℃；第二步驟，利用載氣分別輸送多氯代鄰苯二腈和銅源，使鄰苯二腈、銅源在流化狀態下加入反應裝置內，所述多氯代鄰苯二腈相對于所述銅源過量；第三步驟，在150～380℃的反應溫度條件下，控制反應時間0.01～10min；第四步驟，從產物中分離固體物質，得到酞菁綠，本發明采用流化的方式，通過高溫提供活化能，使多氯代鄰苯二腈和粉末狀銅源充分接觸，控制反應溫度和時長，即可獲得較高純度的酞菁綠；控制方式簡單，反應迅速，適用于大規模連續生產。

技術領域

本發明涉及化工領域，尤其涉及一種制備酞菁綠的方法和酞菁綠。

背景技術

酞菁綠是酞菁系顏料的一類，它是酞菁藍(即銅酞菁)的氯代或氯、溴混合鹵代的產物，隨著苯環上取代鹵原子數不同，表現出不同顏色。

現有生產工藝包括直接縮合工藝和直接鹵代工藝。其中，直接縮合工藝：將鄰苯二甲酸氯化成四氯苯酐或四氯鄰苯二腈，再與銅鹽進行縮合反應，制得酞菁綠。直接鹵代工藝：將鄰苯二腈與銅鹽反應制得銅酞菁，再進行氯化，制得酞菁綠，即鹵代銅酞菁。但是，合成銅酞菁之后再進行氯代反應制備酞菁綠，不僅效率較低，而且采用直接鹵代工藝時，需要AlCl₃和NaCl等介質，收率低，純度低，腐蝕性大，三廢嚴重，后續處理繁瑣。

為了解決上述問題，現有專利CN104804465B提出了酞菁綠顏料精細化清潔生產工藝，在反應釜中加入分別加入鄰苯二腈，銅源，硝基苯或乙二醇，并在反應的過程中向反應釜中通入氯氣，控制反應溫度和反應時間，將產物進行過濾、酸洗、堿洗、水洗等工序處理后，得到成品銅酞菁。

現有專利CN103740125A提出了一種銅酞菁的制造方法：將原材料的鄰二甲苯、氨氣和空氣通入氨氧化反應床中，進行氣相氨氧化反應，生成鄰苯二腈氣體；將上述氨氧化反應床中輸出的鄰苯二腈氣體通入裝有銅鹽的反應床中，使鄰苯二腈氣體與銅鹽粉末接觸，通過調節鄰苯二腈氣體的通入量控制反應溫度生成酞菁銅產品。

現有專利CN103740125A雖然解決了催化劑和介質等造成的三廢問題，但其采用銅鹽反應床承載銅鹽，原料之間的接觸受到限制，且生成的酞菁銅容易對銅鹽形成包裹，導致銅鹽的轉換率不高，產品雜質升高，連續生產受到影響等問題。

本發明的目的在于解決上述現有技術中的問題，提供一種制備酞菁綠的方法，以提高銅源轉換率，降低酞菁綠中的雜質含量，提高生產效率。

發明內容

本發明的發明人對多氯代鄰苯二腈與粉末狀的銅源接觸反應合成酞菁綠的方法進行了研究，發現多氯代鄰苯二腈與粉末狀的銅源在流化狀態下接觸反應能夠一步法直接合成酞菁綠為制備酞菁綠提供了一個新思路。在這基礎上，通過進一步研究發現，在多氯代鄰苯二腈過量的條件下，如果條件合適不僅能抑制生成物包裹銅源的現象出現，使銅源能夠充分利用，還能降低反應過程中產生的雜質，為制備高品質的酞菁綠提供了可能。

本發明的第一技術方案，包括，第一步驟S1，分別預熱載氣、多氯代鄰苯二腈和粉末狀的銅源至200～300℃；

第二步驟S2，利用載氣分別輸送多氯代鄰苯二腈和銅源，使鄰苯二腈、銅源在流化狀態下加入反應裝置內接觸反應，所述多氯代鄰苯二腈相對于所述銅源過量；

第三步驟S3，在150～380℃的反應溫度條件下，控制反應時間0.01～10min；

第四步驟S4，從產物中分離固體物質，得到酞菁綠。

本發明的方法中，由于采用預先加熱的方式將多氯代鄰苯二腈和粉末狀的銅源至200～300℃，加熱后的多氯代鄰苯二腈由固態轉化為液態，并且多氯代鄰苯二腈和銅源處于可反應的溫度區域。