[發明專利]一種L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑催化α-蒎烯加氫制備順式蒎烷的方法

在審

• 申請號: 202111160581.1
• 申請日: 2021-09-30
• 公開（公告）號: CN113735677A
• 公開（公告）日: 2021-12-03
• 發明（設計）人: 胡銀;陳偉;章芬;王玲玲;宋衛國;韓飛
• 申請（專利權）人: 江西省科學院應用化學研究所
• 主分類號: C07C5/03
• 分類號: C07C5/03;C07C13/40;B01J31/26;B01J31/04
• 代理公司: 南昌豐擇知識產權代理事務所(普通合伙) 36137
• 代理人: 吳稱生

1.一種L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑催化α-蒎烯加氫制備順式蒎烷的方法，其特征在于，復合催化劑中釕與L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石的質量比為3～10:100，L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕復合催化劑與α-蒎烯的質量比為0.1:100，二者混合，反應溫度為90～140℃，氫氣壓力為2～4MPa，反應完全，制備得到順式蒎烷。

2.如權利要求1所述的一種L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑催化α-蒎烯加氫制備順式蒎烷的方法，其特征在于，步驟如下：

取50gα-蒎烯加入反應釜中，按照催化劑與α-蒎烯的質量比為0.1:100加入制好的蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕復合催化劑0.05g，密封反應釜；

在表壓2.5～3.5MPa下用氫氣置換三至四次，檢漏，確認反應釜密封完好；

打開氫氣進氣閥，調節釜內壓力為2～4MPa，打開反應釜升溫控制儀，于100～140℃反應。

3.如權利要求2所述的一種L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑催化α-蒎烯加氫制備順式蒎烷的方法，其特征在于，步驟③中，攪拌速度為500r/min，反應時間為5h。

4.一種用于α-蒎烯加氫合成順式蒎烷的L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑，其特征在于，其中釕與L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石的質量比為3～10:100。

5.如權利要求4所述的一種用于α-蒎烯加氫合成順式蒎烷的L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑，其特征在于，L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石由Mg(NO₃)₂·6H₂O、Al(NO₃)₃·9H₂O和L-蘋果酸按摩爾比為2:1:1混合反應制得。

6.一種用于α-蒎烯加氫合成順式蒎烷的L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑的制備方法，其特征在于，按摩爾比2:1將Mg(NO₃)₂·6H₂O和Al(NO₃)₃·9H₂O溶于去離子水，將物質的量與Al³⁺相等的L-蘋果酸溶于去離子水，緩慢混合兩溶液，并用氫氧化鈉溶液調節混合液pH值呈弱堿性，靜置，密封在反應容器中，并置于恒溫烘箱中一段時間，反應后，降至室溫，產物經離心、洗滌、干燥得到L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石；按照Ru與L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石的質量比為1～10:100加入RuCl₃，常溫靜置反應一段時間，然后升溫并加入適量硼氫化鈉溶液，反應后，降溫到室溫，離心、洗滌、干燥得到蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕復合催化劑。

7.如權利要求6所述一種用于α-蒎烯加氫合成順式蒎烷的L-蘋果酸插層鎂鋁水滑石負載釕催化劑的制備方法，其特征在于，步驟如下：

①稱取0.02mol的Mg(NO₃)₂·6H₂O和0.01mol的Al(NO₃)₃·9H₂O溶于30mL的去離子水，得A溶液，稱取0.01mol的L-蘋果酸溶于30mL的去離子水，得B溶液；

②將A逐滴加入B中，同時滴加1mol/L氫氧化鈉溶液，調節pH值為10.5左右得懸浮液，靜置1h后，將懸浮液置于反應釜，并用不銹鋼外套密封，于150℃恒溫烘箱中保持6h；

③反應結束后，反應釜自然冷卻至室溫，產物經離心、去離子水洗滌至pH值等于7，在80℃下干燥12h，得到Mg-Al-L-(-)-MA LDH；

④稱取0.1g③所得的Mg-Al-L-(-)-MA LDH加入錐形瓶中，向其中加入250mL的去離子水，超聲1h；

⑤超聲結束后，往錐形瓶中加入Na₂CO₃溶液，調節錐形瓶內的pH＝9～10；

⑥加熱到35℃，按照Ru與Mg-Al-L-(-)-MA LDH的質量比為1～10:100加入0.01～0.1mmol的RuCl₃，在35℃下保持3h；

⑦35℃下保持3h結束后，升溫到95℃，加入0.2～2mL的300mM的硼氫化鈉溶液，然后在95℃下保持0.5h；

⑧將⑦所得液體降溫到室溫，離心洗滌3～4次，然后將離心所得產物在60℃下干燥12h，得到Ru/Mg-Al-L-(-)-MA LDH復合催化劑。