[發明專利]基于丙烯酸液晶光敏樹脂的組合物及其在405nm 3D打印中的應用

有效

• 申請號: 202111145723.7
• 申請日: 2021-09-28
• 公開（公告）號: CN113651920B
• 公開（公告）日: 2023-06-06
• 發明（設計）人: 陳少云;卓東賢;華文強;孫曉露;鄭偉略;瞿波;王睿;鄭燕玉;劉小英;李文杰
• 申請（專利權）人: 泉州師范學院
• 主分類號: C08F265/06
• 分類號: C08F265/06;C08F267/06;C08F283/00;C08F290/06;C08F222/20;C08F220/20;B33Y70/10;C08F2/48
• 代理公司: 福州君誠知識產權代理有限公司 35211
• 代理人: 戴雨君

1.一種基于丙烯酸液晶光敏樹脂的組合物，其特征在于：按重量計，其原料如下：

丙烯酸液晶光敏樹脂????????????????10~70份

聚氨酯丙烯酸酯類樹脂??????????????10~70份

聚乙二醇二甲基丙烯酸酯類樹脂??????0~25份

烷氧化丙烯酸酯????????????????????0~25份

稀釋劑????????????????????????????0~25份

光引發劑??????????????????????????0.1~10份

消泡劑????????????????????????????0~5份

流平劑????????????????????????????0~5份

抗氧化劑??????????????????????????0~5份；

所述的丙烯酸液晶光敏樹脂制備方法是：

（1）以含介晶基元且端部帶有-OH的化合物、環氧氯丙烷和催化劑1為原料進行混合，通入N₂保護，然后在40~100℃下反應5~24小時，得到溶液A；

（2）接著緩慢滴加NaOH溶液到溶液A中，反應生成的水用真空泵減壓除去，繼續反應0.1~4小時后將產物倒入分液漏斗內，過濾除去NaCl，所得濾液利用旋轉蒸發儀除去多余的環氧氯丙烷，得到溶液B；

（3）將溶液B與甲醇/丙酮溶液混合，降溫結晶，得到的結晶物用甲醇洗滌并抽濾，將產物烘干，得到液晶環氧樹脂C；

（4）將液晶環氧樹脂C和阻聚劑加入燒瓶中，反應溫度設置為90~150℃，待環氧樹脂C完全融化后，緩慢滴加丙烯酸，并滴加催化劑2，反應0.5~5.0?小時，冷卻后得到丙烯酸液晶光敏樹脂；

其中，所述的含介晶基元且端部帶有-OH的化合物為4-羥基苯基?4-羥基苯甲酸酯、4,4′-聯苯二酚、3,3',5,5'-四甲基聯苯二酚、4-((4-羥基苯氧基)羰基)苯基4-羥基苯甲酸酯、2,3-雙(4-羥基苯基)丙烯腈和4,4'-亞丙基雙苯酚中的一種或其組合；步驟（1）所述的催化劑1為四甲基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四乙基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、芐基三乙基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨或十四烷基三甲基氯化銨中的一種或其組合；步驟（4）所述的阻聚劑為對苯二酚、苯醌、甲基氫醌、對羥基苯甲醚、2-叔丁基對苯二酚、2,5-二叔丁基対苯二酚中的一種或其組合；步驟（4）所述的催化劑2為N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基對甲苯胺、N,N-二甲基芐胺、N,N-二甲基環己胺、N,N’-二甲基吡啶、N,N’-二乙基哌嗪中的一種或其組合。

2.根據權利要求1所述的一種基于丙烯酸液晶光敏樹脂的組合物，其特征在于：所述聚氨酯丙烯酸酯類樹脂選自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯齊聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯齊聚物、聚氨酯二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸氨基甲酸酯樹脂中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的一種基于丙烯酸液晶光敏樹脂的組合物，其特征在于：所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯類樹脂的聚合度為1～200。

4.根據權利要求1所述的一種基于丙烯酸液晶光敏樹脂的組合物，其特征在于：所述烷氧化丙烯酸酯單體選自丙氧化丙三醇三丙烯酸酯，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一種。

5.?根據權利要求1所述的一種基于丙烯酸液晶光敏樹脂的組合物，其特征在于：所述的稀釋劑選自苯乙烯、丙烯酸酯類稀釋劑、丙烯酸羥酯類稀釋劑、乙烯基醚類稀釋劑、環己烷類稀釋劑中的至少一種；所述丙烯酸酯類稀釋劑選自甲基丙烯酸甲酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、四氫呋喃丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、雙酚A?二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、環三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯中的至少一種；所述丙烯酸羥酯類稀釋劑選自甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯中的至少一種；所述乙烯基醚類稀釋劑選自4-羥丁基乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚中的至少一種；所述環己烷類稀釋劑為4-乙烯基環氧環己烷。