[發明專利]聯產四甲基癸炔二醇和二甲基己炔醇的方法

在審

• 申請號: 202111133150.6
• 申請日: 2021-09-27
• 公開（公告）號: CN113880690A
• 公開（公告）日: 2022-01-04
• 發明（設計）人: 王南;李果;王林生;張鴻;魯岱;曾健
• 申請（專利權）人: 四川眾邦制藥有限公司
• 主分類號: C07C29/42
• 分類號: C07C29/42;C07C29/80;C07C33/042;C07C33/044
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責任公司 51200
• 代理人: 舒啟龍

1.一種聯產四甲基癸炔二醇（化學名稱2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇）和二甲基己炔醇（化學名稱3,5-二甲基-1-己炔-3-醇）的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）制備活性乙炔懸浮漿料

將催化劑氫氧化鉀和有機溶劑研磨成漿料，攪拌加熱使其近透明或半透明，再降溫冷卻使氫氧化鉀呈懸浮微粒狀，然后通入乙炔反應，制備成活性乙炔（乙炔-氫氧化鉀絡合物）懸浮漿料；

（2）第一段反應制備活性二甲基己炔醇溶液

向上面的懸浮漿料中流加入第一段4-甲基-2-戊酮，同時繼續通入乙炔，讓4-甲基-2-戊酮反應轉化達90%以上為止，生成以活性二甲基己炔醇即二甲基己炔醇-氫氧化鉀絡合物為主的溶液；

（3）第二段反應制備四甲基癸炔二醇

不再通入乙炔，常壓下將第二段4-甲基-2-戊酮加入活性二甲基己炔醇溶液中混勻，然后將混合物料泵入管式反應器中反應，生成四甲基癸炔二醇-氫氧化鉀絡合物；

將反應物料用清水水解，分離去含氫氧化鉀的水相液后，對油相液采取分餾方式分別收取其中的二甲基己炔醇和四甲基癸炔二醇。

2.根據權利要求1所述的聯產四甲基癸炔二醇和二甲基己炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（1）中，所使用的有機溶劑需同時滿足如下三個條件：

① 溶劑的沸點需低于2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的沸點255℃，且高于80℃反應溫度；

② 對4-甲基-2-戊酮和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇及2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇均有較大的溶解性，與水互溶性小；

③ 對氫氧化鉀穩定；

進一步的，所選用的有機溶劑為甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、丙苯和異丙苯等芳香烴類溶劑，以及正丙醚、乙基丁基醚、正丁醚、正戊醚、異戊醚、正己醚、乙二醇二丁醚等醚類溶劑。

3.根據權利要求1所述的聯產四甲基癸炔二醇和二甲基己炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（1）中，氫氧化鉀純質:有機溶劑 = 1:22～1:5重量比，進一步的，優選氫氧化鉀純質:有機溶劑 = 1:13～1:7重量比；攪拌加熱研磨漿料的溫度為70℃～80℃，通乙炔制備活性乙炔懸浮漿料的反應溫度為15℃～25℃；乙炔壓力為0～0.15MPa，進一步的，優選為0～0.05MPa；反應時間1～2小時。

4.根據權利要求1所述的聯產四甲基癸炔二醇和二甲基己炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（2）和步驟（3）中，需控制這兩步的4-甲基-2-戊酮總量滿足4-甲基-2-戊酮:氫氧化鉀純質 = 2.0:1～1.2:1摩爾比，進一步的，優選4-甲基-2-戊酮:氫氧化鉀純質 = 1.8:1～1.6:1摩爾比，其中，在步驟（2）中的第一段4-甲基-2-戊酮:氫氧化鉀純質 = 1:1～1.2:1摩爾比，在步驟（3）中加入全部剩余4-甲基-2-戊酮。

5.根據權利要求1所述的聯產四甲基癸炔二醇和二甲基己炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（2）中，反應溫度控制在15℃～35℃范圍反應，前期低溫后期高溫；反應過程中始終保持乙炔壓力為0～0.15MPa，進一步的，優選為0～0.05MPa；反應總時間3～5小時。

6.根據權利要求1所述的聯產四甲基癸炔二醇和二甲基己炔醇的方法，其特征在于，所述步驟（3）中，不再通入乙炔而是將步驟（2）的終點物料與第二段4-甲基-2-戊酮混合后直接壓入反應管反應，反應管的內徑為5mm～20mm，反應管長度為60m～100m；反應管外傳熱介質溫度為70℃～80℃；反應物料在反應管內停留時間1～3分鐘。