[發(fā)明專利]一種對(duì)羥基苯甲酸的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202111091567.0
• 申請(qǐng)日: 2021-09-16
• 公開（公告）號(hào): CN113698286A
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柯友斌;何珉;劉雷;張小雷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 宿遷思睿屹新材料有限公司
• 主分類號(hào): C07C51/00
• 分類號(hào): C07C51/00;C07C65/03
• 代理公司: 南京常青藤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32286
• 代理人: 毛洪梅

本發(fā)明提供一種對(duì)羥基苯甲酸的制備方法，具體涉及化學(xué)工藝領(lǐng)域，S1、先以甲醇和氫氧化鉀為原料制備甲醇鉀，再將甲醇鉀與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸單甲酯鉀鹽；S2、再將碳酸單甲酯鉀鹽再與苯酚反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)品對(duì)羥基苯甲酸。本發(fā)明不僅產(chǎn)率較高，反應(yīng)容易操作，且后處理簡(jiǎn)單并且對(duì)環(huán)境污染小。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)工藝領(lǐng)域，具體涉及一種對(duì)羥基苯甲酸的制備方法。

背景技術(shù)

對(duì)羥基苯甲酸是用途廣泛的有機(jī)合成原料，特別是其酯類。對(duì)羥基苯甲酸也用作染料、農(nóng)藥的中間體。在農(nóng)藥中用于合成有機(jī)磷殺蟲劑GYAP、CYP；在染料工業(yè)中用于合成熱敏染料的顯色劑；還可用于彩色膠片及合成油溶性成色劑“538”及尼龍12中用作增塑劑的生產(chǎn)原料。另外，還用于液晶聚合物和塑料。作防腐劑、殺菌劑。藥理實(shí)驗(yàn)表明，對(duì)小鼠的眼鏡蛇中毒有明顯的保護(hù)作用；

目前合成對(duì)羥基苯甲酸主要公開了以下幾種方法：

1、制造羥基苯甲酸最普遍的工業(yè)過程是苯酚的Kolbe-Schmitt羧化反應(yīng)，然而，這種方法有嚴(yán)重的缺點(diǎn)是需要預(yù)先制備干燥的苯酚鉀，由于需要進(jìn)行真空蒸餾去除水操作，但干燥的苯酚鉀的極端吸濕性，因此制備干燥的苯酚鉀比較困難；

2、國(guó)內(nèi)主流以水楊酸為原料，用氫氧化鉀將其轉(zhuǎn)變?yōu)殁淃}后，在碳酸鉀存在下高溫轉(zhuǎn)位，經(jīng)酸化后制取對(duì)羥基苯甲酸，雖然工藝成熟，但需先通過羧化反應(yīng)合成水楊酸，然后再轉(zhuǎn)位為對(duì)羥基苯甲酸，為間接合成法，工藝流程長(zhǎng)，成本偏高；

3、以苯酚鉀或苯酚鈉為原料，與碳酸鉀或鈉在甲酸鹽存在下，在高壓力及高溫下，用一氧化碳進(jìn)行羧化反應(yīng)，可得到對(duì)羥基苯甲酸，該方法收率雖高，但需要的壓力較高，對(duì)設(shè)備要求高，且需連續(xù)發(fā)生一氧化碳?xì)怏w，生產(chǎn)有一定難度。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種對(duì)羥基苯甲酸的制備方法，不僅產(chǎn)率較高，反應(yīng)容易操作，且后處理簡(jiǎn)單并且對(duì)環(huán)境污染小。

本發(fā)明提供了如下的技術(shù)方案：

一種對(duì)羥基苯甲酸的制備方法，其步驟如下：

S1、先以甲醇和氫氧化鉀為原料制備甲醇鉀，再將甲醇鉀與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸單甲酯鉀鹽；反應(yīng)式如下：

S2、再將碳酸單甲酯鉀鹽再與苯酚反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)品對(duì)羥基苯甲酸；反應(yīng)式如下：

優(yōu)選的，S1步驟具體如下：將甲醇與氫氧化鉀置于反應(yīng)容器內(nèi)，加熱至90至110℃，反應(yīng)過程中不斷除去產(chǎn)生的水，直至反應(yīng)混合物中氫氧化鉀與水的含量合格，即可得甲醇鉀；甲醇鉀在0.9至1.1atm CO₂氛圍下反應(yīng)23至25h，即可得碳酸單甲酯鉀鹽。

優(yōu)選的，S2步驟具體如下，將苯酚和碳酸單甲酯鉀鹽置于高壓反應(yīng)容器內(nèi)，將高壓反應(yīng)容器密封，同時(shí)用氣體生反應(yīng)所需氣壓，然后進(jìn)行攪拌、加熱，且壓力保持恒定，反應(yīng)器溫度升至190至210℃，反應(yīng)6至8h，經(jīng)后處理，得對(duì)羥基苯甲酸。

優(yōu)選的，所述氣體為空氣、氬氣或二氧化碳。

優(yōu)選的，反應(yīng)器溫度升至210℃。

優(yōu)選的，反應(yīng)結(jié)束后用水處理，用甲苯萃取除去未反應(yīng)的苯酚，用鹽酸將水相酸化至pH≤2.0，通過從水中重結(jié)晶分離產(chǎn)物。將甲苯萃取液分餾回收未反應(yīng)的苯酚，進(jìn)而獲得目標(biāo)產(chǎn)品對(duì)羥基苯甲酸。

本發(fā)明的有益效果：

1、本發(fā)明在不使用堿金屬酚鹽的情況下合成對(duì)羥基苯甲酸，產(chǎn)率較高。

2、本發(fā)明不需要預(yù)先制備干燥的苯酚鉀，可以避免真空蒸餾去除水操作帶來的種種難題，反應(yīng)容易操作。