[發明專利]一種2-氟-3-三氟甲基吡啶的制備方法

有效

• 申請號: 202111086896.6
• 申請日: 2021-09-16
• 公開（公告）號: CN113788784B
• 公開（公告）日: 2023-06-13
• 發明（設計）人: 劉欽勝;肖才根;張作山;李磊;蔣愛忠;劉軍;董文凱;徐玉梅;孫啟霞
• 申請（專利權）人: 山東省農藥科學研究院;山東匯盟生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王磊

本發明屬于化工合成技術領域，具體涉及一種2?氟?3?三氟甲基吡啶的制備方法。所述方法以2,5?二氯?3?三氟甲基吡啶為原料，經定向氟化和選擇性加氫還原脫氯，轉化為2?氟?3?三氟甲基吡啶。而2,5?二氯?3?三氟甲基吡啶是在2,3?二氯?5?三氟甲基吡啶生產過程中因過度氯化得到的一種主要副產物的衍生物，屬于廢棄物，使2?氟?3?三氟甲基吡啶的制備過程具有原料易得、成本低的優勢，同時該反應過程的條件簡單，且能夠實現2,3?二氯?5?三氟甲基吡啶的高收率制備。

技術領域

本發明屬于化工合成技術領域，具體涉及一種2-氟-3-三氟甲基吡啶的制備方法。

背景技術

公開該背景技術部分的信息僅僅旨在增加對本發明的總體背景的理解，而不必然被視為承認或以任何形式暗示該信息構成已經成為本領域一般技術人員所公知的現有技術。

2-氟-3-三氟甲基吡啶是一種重要的化工中間體，農藥行業中，可以用它來合成除草劑啶嘧磺隆。目前，該中間體的規模化生產技術目前比較缺乏。其現有相關的生產工藝主要有以下幾種：

(1)以2，4，6-三甲基吡啶作為溶劑，2-氯-3-三氟甲基吡啶與無水氟化氫120℃反應1小時，以80％的收率獲得2-氟-3-三氟甲基吡啶。該法收率較高，但是原來2-氯-3-三氟甲基吡啶的生產比較困難，價格高昂。

(2)2-氯-3-三氟甲基吡啶和四甲基氟化銨在DMF中，室溫反應24小時，色譜上幾乎定量獲得2-氟-3-三氟甲基吡啶，但是該法問題同上一樣。

(3)2-氯-3-三氟甲基吡啶在130℃下和無水氟化氫反應，壓力近8MPa，反應時間48小時獲得2-氟-3-三氟甲基吡啶的方法。與上面的方法類似，該法反應條件較為苛刻。

(4)一種以3-三氟甲基吡啶為原料，在二氟化銀的作用下，于乙腈中室溫反應1小時，色譜上以97％收率獲得2-氟-3-三氟甲基吡啶，該法使用二氟化銀，代價不菲。

(5)一種以2-氯-3-吡啶甲酸為原料，以無水氟化氫為溶劑，在150℃下和四氟化硫反應16小時，以37％的收率獲得2-氟-3-三氟甲基吡啶。該法收率不高，四氟化硫價格高昂，可行性不高。

可見，盡管現有的技術有多種方法可以生產2-氟-3-三氟甲基吡啶，但是普遍存在原料成本高、原料不易獲得、反應條件苛刻、收率低的問題，因此，提供一種原料易得、成本低、反應條件簡單、高收率的2-氟-3-三氟甲基吡啶制備方法具有重要意義。

發明內容

為了解決現有技術的不足，本發明提供一種2-氟-3-三氟甲基吡啶的制備方法，該方法以2,5-二氯-3-三氟甲基吡啶為原料，經定向氟化和選擇性加氫還原脫氯，轉化為2-氟-3-三氟甲基吡啶。而2,5-二氯-3-三氟甲基吡啶是在2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶生產過程中因過度氯化得到的一種主要副產物的衍生物，屬于廢棄物，使2-氟-3-三氟甲基吡啶的制備過程具有原料易得、成本低的優勢，同時該反應過程的條件簡單，且能夠實現2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的高收率制備。

具體提供如下技術方案：

一種2-氟-3-三氟甲基吡啶的制備方法，包含如下步驟：

(1)2,5-二氯-3-三氟甲基吡啶在非質子偶極溶劑中，和無水氟化試劑進行選擇性氟化反應，生成2-氟-5-氯-3-三氟甲基吡啶；

(2)2-氟-5-氯-3-三氟甲基吡啶在低級脂肪醇中，在縛酸劑的存在下，經過選擇性催化氫化還原，脫除氯元素，獲得2-氟-3-三氟甲基吡啶。

反應原理：

本發明的一個或多個實施方式至少具有以下有益效果：